4-(tert-butyldimethylsilyl)-3-butyn-2-one | 405065-83-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-(tert-butyldimethylsilyl)-3-butyn-2-one
• 英文别名: 4-(tert-butyldimethylsilyl)but-3-yn-2-one；4-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]but-3-yn-2-one
• CAS: 405065-83-0
• 化学式: C₁₀H₁₈OSi
• 分子量: 182.338
• InChiKey: ARUYPMMVQFVJAA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  201.6±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.869±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.63
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(tert-butyldimethylsilyl)-3-butyn-2-one 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 4-(t-butyl)dimethylsilyl-3-butyn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Developing asymmetric iron and ruthenium-based cyclone complexes; complex factors influence the asymmetric induction in the transfer hydrogenation of ketones

  摘要：

  本文描述了一系列非对称铁和钌-环辛四烯复合物的制备及其在酮不对称还原中的应用。酮还原的立体选择性受到催化剂中单个手性中心以及催化剂中平面手性的影响。这代表了首次使用铁环辛四烯催化剂进行酮不对称还原的实例。

  DOI：

  10.1039/c1ob06010d
• 作为产物：
  描述：

  4-(t-butyl)dimethylsilyl-3-butyn-2-ol 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以76%的产率得到4-(tert-butyldimethylsilyl)-3-butyn-2-one
  参考文献：
  名称：

  手性钌（II）配合物和苯酚锂的组合体系催化炔基酮的对映选择性氰基硅烷化反应

  摘要：

  炔基酮与氨基酸/ 2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘（BINAP）/钌（II）配合物和苯氧基锂（Ru⋅Licat。）组成的催化剂体系的不对称氰基硅烷化研究过。该反应在−78°C的叔丁基甲基醚（TBME）中进行，底物与催化剂的摩尔比（S / C）高达2000。一系列简单且功能化的酮转化为炔基叔丁基氰醇衍生物含量高达ee的99％。根据基板结构的催化剂的氨基酸配体的适当的选择是极其重要的，以实现高对映选择性和底物的范围广。还检查了手性氰醇产物向官能化内酯的转化。

  DOI：

  10.1002/adsc.201701593

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Both Enantiomers of Various Propargylic Alcohols by Use of Two Oxidoreductases
  作者：Thomas Schubert、Werner Hummel、Maria-Regina Kula、Michael Müller

  DOI：10.1002/1099-0690(200111)2001:22<4181::aid-ejoc4181>3.0.co;2-t

  日期：2001.11

  The oxidoreductases Lactobacillus brevis alcohol dehydrogenase (LBADH) and Candida parapsilosis carbonyl reductase (CPCR) are suitable catalysts for the reduction of ketones to afford enantiopure sec. alcohols. A broad variety of alkynones (1, 3, and 5) are accepted as substrates and the corresponding propargylic alcohols (2, 4, and 6) are obtained in good yield and excellent enantiomeric excess. By

  氧化还原酶短乳杆菌醇脱氢酶 (LBADH) 和近平滑念珠菌羰基还原酶 (CPCR) 是还原酮以提供对映体纯 sec 的合适催化剂。醇类。广泛的炔酮（1、3 和 5）可用作底物，并以良好的产率和优异的对映体过量获得相应的炔丙醇（2、4 和 6）。通过改变取代基的空间需求，可以调整 ee 值，甚至可以改变产品的构型。
• Merging Asymmetric [1,2]-Additions of Lithium Acetylides to Carbonyls with Type II Anion Relay Chemistry
  作者：Kevin T. O’Brien、Amos B. Smith

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02959

  日期：2019.9.20

  union of a variety of lithium acetylides and electrophiles exploiting an achiral linchpin via an anionic reaction cascade. This Type II Anion Relay Chemistry tactic is initiated via an enantioselective [1,2]-carbonyl addition exploiting BINOL catalysis to access an enantioenriched alkoxide intermediate. Migration of charge across the linchpin via a [1,4]-Brook rearrangement with electrophile capture

  已开发出对映选择性的三组分偶联反应，通过阴离子反应级联，利用非手性链节销，使各种乙酰化锂和亲电试剂的结合成为可能。通过使用BINOL催化的对映选择性[1,2]-羰基加成反应，可启动II型阴离子中继化学策略，从而获得对映体富集的醇盐中间体。通过具有亲电试剂捕获的[1,4] -Brook重排，跨过针孔的电荷迁移，得到了三组分炔丙基醚加合物。在此，我们报告了该反应序列的发展，范围和局限性。
• Synthesis of 4-amino-5-allenylisoxazoles <i>via</i> gold(<scp>i</scp>)-catalysed propargyl aza-Claisen rearrangement
  作者：Masato Tsuda、Taiki Morita、Shintaro Fukuhara、Hiroyuki Nakamura

  DOI：10.1039/d0ob02544e

  日期：——

  Propargyl aza-Claisen rearrangement of 4-propargylaminoisoxazoles 1 proceeded in the presence of cationic gold(I) catalysts to give 4-amino-5-allenylisoxazoles 2 in good to high yields. The silyl group at the terminal alkyne and a cationic gold(I) catalyst bearing a sterically bulky ligand are essential for the generation of isolable allene intermediates. The N-protection of the generated 4-amino-5-allenylisoxazoles

  在阳离子金（I）催化剂的存在下进行4-炔丙基氨基异恶唑1的炔丙基氮杂-克莱森重排，以良好至高收率得到4-氨基-5-烯丙基异恶唑2。末端炔烃上的甲硅烷基和带有空间庞大配体的阳离子金（I）催化剂对于产生可分离的异戊烯中间体至关重要。产生的4-氨基-5-烯丙基异恶唑2的N-保护使得可以分离从未合成的5-烯基异恶唑4。N-炔丙基苯胺5成功转化为相应的邻位-烯基苯胺6在当前反应条件下。
• Improved Method for the Synthesis of β-Carbonyl Silyl-1,3-Dithianes by the Double Conjugate Addition of 1,3-Dithiol to Propargylic Carbonyl Compounds
  作者：Sumit Mukherjee、Dimitra Kontokosta、Aditi Patil、Sivakumar Rallapalli、Daesung Lee

  DOI：10.1021/jo901950e

  日期：2009.12.4

  Base-mediated double Conjugate addition of 1,3-propane dithiol to various silylated propargylic aldehydes and ketones allows for an efficient and scalable synthesis of beta-carbonyl silyl-1,3-dithianes.
• Asymmetric Hydrogenation of Alkynyl Ketones with the η⁶-Arene/TsDPEN–Ruthenium(II) Catalyst
  作者：Noriyoshi Arai、Hironori Satoh、Noriyuki Utsumi、Kunihiko Murata、Kunihiko Tsutsumi、Takeshi Ohkuma

  DOI：10.1021/ol4012184

  日期：2013.6.21

  Enantioselective hydrogenation of alkynyl ketones catalyzed by Ru(OTf)(TsDPEN)(eta(6)-p-cymene) (TsDPEN = N-(p-toluenesulfonyl)-1,2-diphenylethylenediamine) affords the propargylic alcohols in up to 97% ee. The alkynyl moieties are left intact In most cases. The reaction can be conducted with a substrate-to-catalyst molar ratio as high as 5000 under 10 atm of H-2. The mode of enantioselection is elucidated with the transition state models directed by the CH/pi attractive interaction between the substrate and the catalytic species.