1-(pyrimidin-2-yl)-2-((triisopropylsilyl)ethynyl)-1H-indole | 1581719-50-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1-(pyrimidin-2-yl)-2-((triisopropylsilyl)ethynyl)-1H-indole
• 英文别名: Tri(propan-2-yl)-[2-(1-pyrimidin-2-ylindol-2-yl)ethynyl]silane
• CAS: 1581719-50-7
• 化学式: C₂₃H₂₉N₃Si
• 分子量: 375.589
• InChiKey: PAABMGJZWVTLMP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  500.0±51.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.99
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  30.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(pyrimidin-2-yl)-2-((triisopropylsilyl)ethynyl)-1H-indole 在 sodium ethanolate 作用下， 以 乙醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 6.0h， 以70%的产率得到2-ethynyl-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  Cobalt(III)-Catalyzed C2-Selective C–H Alkynylation of Indoles

  摘要：

  A cobalt(III)-catalyzed C-2 selective C-H alkynylation of indoles using hypervalent iodine-alkyne reagents is described. A broad range of synthetically useful functional groups (-F, -Cl, -Br, -CO2Me, -CN) were tolerated, providing an efficient and robust protocol for the synthesis of C-2 alkynylated indoles. The pyrimidyl and silyl protecting groups could be easily removed to give the corresponding 2-ethynyl-1H-indole.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b02038
• 作为产物：
  描述：

  1-(吡啶-2-基)-1H-吲哚 在 二环己胺 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-(pyrimidin-2-yl)-2-((triisopropylsilyl)ethynyl)-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  锰催化的CH炔基化：方便的肽合成和修饰

  摘要：

  锰（I）催化的带有有机卤化物的CH炔基化反应在无与伦比的底物范围内发生，从而实现了使用甲硅烷基，芳基，烯基和烷基卤代炔烃进行经济的CH官能化。锰（I）催化歧管的多功能性使CH与卤代炔烃偶合，其特征包括荧光标记，类固醇和氨基酸，从而为肽连接以及无环和环状肽的有效分子组装奠定了基础。提出了合理的催化循环。

  DOI：

  10.1002/anie.201611118

文献信息

• 一种合成2-三异丙基硅基乙炔吲哚类化合物 的方法
  申请人：南京理工大学

  公开号：CN106279236B

  公开（公告）日：2020-04-10

  本发明公开了一种合成2‑三异丙基硅基乙炔吲哚类化合物的方法，首先以吲哚类化合物为原料，在氢化钠碱性条件下，通过吲哚或取代吲哚与2‑氯嘧啶反应生成1‑(嘧啶基‑2‑基)‑1H‑吲哚类化合物，向吲哚类化合物中引入嘧啶导向基团，之后1‑(嘧啶基‑2‑基)‑1H‑吲哚类化合物在双乙腈氯化钯、碳酸铯、六氟锑酸银、三氧化二铝、三异丙基硅基乙炔溴和1,4‑二氧六环溶剂的参与下进行炔基化反应，最终合成2‑三异丙基硅基乙炔吲哚类化合物。本发明提供的方法使用廉价的钯催化剂在较温和的条件下有效地合成了目标产物2‑三异丙基硅基乙炔吲哚类化合物。本发明运用直接碳氢活化的反应方法，省去了与预官能团化过程，减少了反应步骤，提高了反应经济性。
• A General Nickel-Catalyzed Method for C−H Bond Alkynylation of Heteroarenes Through Chelation Assistance
  作者：Shrikant M. Khake、Vineeta Soni、Rajesh G. Gonnade、Benudhar Punji

  DOI：10.1002/chem.201605306

  日期：2017.2.24

  A general nickel‐catalyzed method for the alkynylation of heteroarenes through monodentate chelation assistance is described. Many heterocycles, including indoles, pyrroles, imidazoles, and pyrazole, efficiently coupled with (triisopropylsilyl)alkynyl bromide, and synthetically important functional groups, such as halides, ether, nitrile, and nitro, are tolerated. Synthetic applicability of this Ni‐catalyzed

  描述了一种通过单齿螯合辅助的镍催化杂芳烃烷基化的通用方法。可以耐受许多杂环，包括吲哚，吡咯，咪唑和吡唑，它们可以有效地与（三异丙基甲硅烷基）炔基溴化物以及合成上重要的官能团（例如卤化物，醚，腈和硝基）偶联。通过去除三异丙基甲硅烷基并进一步官能化为三唑基，苯并呋喃基和炔基芳烃衍生物，可以证明这种镍催化方法的合成适用性。吲哚炔基化的初步机理研究表明，该反应通过动力学相关的CH活化进行，并遵循两电子氧化还原途径。具有催化作用的Ni物种，即[（Phen）3 Ni] NiBr分离出4个（PheN = 1,10-菲咯啉）并对其结构进行了表征。
• Rh(III)- and Ir(III)-Catalyzed C–H Alkynylation of Arenes under Chelation Assistance
  作者：Fang Xie、Zisong Qi、Songjie Yu、Xingwei Li

  DOI：10.1021/ja501910e

  日期：2014.3.26

  Rh(III)- and Ir(III)-catalyzed, chelation-assisted C-H alkynylation of a broad scope of (hetero)arenes has been developed using hypervalent iodine-alkyne reagents. Heterocycles, N-methoxy imines, azomethine imines, secondary carboxamides, azo compounds, N-nitrosoamines, and nitrones are viable directing groups to entail ortho C-H alkynylation. The reaction proceeded under mild conditions and with controllable

  已经使用高价碘-炔试剂开发了一种有效的 Rh(III)-和 Ir(III)-催化、螯合辅助的 CH 炔基化广泛范围的（杂）芳烃。杂环、N-甲氧基亚胺、偶氮甲亚胺、仲甲酰胺、偶氮化合物、N-亚硝基胺和硝酮是可行的导向基团，可以进行邻位 CH 炔基化。当观察到单炔基化和二炔基化时，反应在温和条件下进行，并且具有可控的单炔基化和二炔基化选择性。Rh(III) 和 Ir(III) 催化剂在该反应中表现出互补的底物范围。偶联产物的合成应用已在随后的衍生反应中得到证明。已经进行了一些机理研究，并且已经建立了两个 Rh(III) 配合物作为关键反应中间体。
• Mechanochemical Rhodium(III)‐ and Gold(I)‐Catalyzed C−H Bond Alkynylations of Indoles under Solventless Conditions in Mixer Mills
  作者：Gary N. Hermann、Marvin T. Unruh、Se‐Hyeong Jung、Maik Krings、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/anie.201805778

  日期：2018.8.13

  processes show excellent functional group tolerance, do not require additional heating and proceed under solventless conditions. Compared to solvent‐based standard protocols, the reaction times are shorter and the catalyst quantities lower resulting in high product yields under ambient atmosphere in mixer mills.

  在Rh III和Au I催化的CH烷基化中的机械化学活化选择性地导致C 2和C 3烷基化的吲哚。该方法显示出优异的官能团耐受性，不需要额外的加热，并且可以在无溶剂的条件下进行。与基于溶剂的标准规程相比，反应时间更短，催化剂用量更低，从而在搅拌机中于环境气氛下获得较高的产品收率。
• Ruthenium(II)-Catalyzed C–H Alkynylation of Heterocycles under Chelation Assistance
  作者：Congjun Liu、Yanping Liu、Feng Chang、Qiaojuan Jiang、Zhiwei Ma

  DOI：10.1055/s-0036-1591519

  日期：2018.3

  efficient ruthenium(II)-catalyzed, chelation-assisted C–H alkynylation of heterocycles is described using hypervalent iodine–alkyne as an alkynylating reagent. This reaction proceeds smoothly under mild conditions with high regioselectivity and good functional group tolerance, delivering the desired alkynylated indoles, thiophene, furan, and pyrrole in high yields.

  使用高价碘-炔烃作为炔基化试剂描述了一种高效的钌 (II) 催化、螯合辅助的 C-H 杂环炔基化反应。该反应在温和条件下顺利进行，具有高区域选择性和良好的官能团耐受性，以高产率提供所需的炔基化吲哚、噻吩、呋喃和吡咯。