Methyl-3-O-benzoyl-4,6-O-benzyliden-2-desoxy-α-D-arabino-hexopyranosid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: Methyl-3-O-benzoyl-4,6-O-benzyliden-2-desoxy-α-D-arabino-hexopyranosid
• 英文别名: [(2R,4aR,6S,8R,8aS)-6-methoxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl] benzoate
• 化学式: C₂₁H₂₂O₆
• 分子量: 370.402
• InChiKey: SDSBHMKSIILEQG-XLIFZOOWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以64.4 mg的产率得到Methyl-3-O-benzoyl-4,6-O-benzyliden-2-desoxy-α-D-arabino-hexopyranosid
  参考文献：
  名称：

  基于催化亚磷酰胺转移的羟基位点选择性脱氧方法

  摘要：

  选择性：使用易于合成的亚磷酰胺和四唑催化剂对简单和复杂的天然产物进行脱氧可以作为两步过程进行，无需分离中间脱氧前体。此外，基于肽的四唑催化剂控制脱氧红霉素合成的位点选择性（参见方案），从而克服了未受保护的红霉素 A 的臭名昭著的挑战。

  DOI：

  10.1002/anie.201109033

文献信息

• Deoxygenation of carbohydrates by thiol-catalysed radical-chain redox rearrangement of the derived benzylidene acetals
  作者：Hai-Shan Dang、Brian P. Roberts、Jasmeet Sekhon、Teika M. Smits

  DOI：10.1039/b212303g

  日期：2003.4.14

  efficient thiol-catalysed radical-chain redox rearrangement resulting in deoxygenation at one of the diol termini and formation of a benzoate ester function at the other. The role of the thiol is to act as a protic polarity-reversal catalyst to promote the overall abstraction of the acetal hydrogen atom by a nucleophilic alkyl radical. The redox rearrangement is carried out in refluxing octane and/or chlorobenzene

  衍生自碳水化合物中1,2-或1,3-二醇官能团的五元或六元环状亚苄基乙缩醛经过有效的硫醇催化的自由基链氧化还原重排，导致一个二醇末端的脱氧并形成一个苯甲酸酯的作用相反。硫醇的作用是充当质子极性反转催化剂，以促进亲核烷基自由基对乙缩醛氢原子的整体提取。氧化还原重排是在回流辛烷和/或氯苯作为溶剂的条件下进行的。温度为130摄氏度，由热分解二叔丁基过氧化物（DTBP）或2,2-双（叔丁基过氧）丁烷引发。硅烷硫醇（Bu（t）O）3SiSH和Pr（i）3SiSH（TIPST）是特别有效的催化剂，DTBP与TIPST结合使用通常是最有效和方便的组合。该反应已通过1，2-，3，4-和4，6-O-亚苄基吡喃糖酶和5，6-O-亚苄基呋喃糖用于各种单糖的单脱氧。它也已被用于引起甘露糖和二糖α，α-海藻糖的双脱氧。对甲氧基亚苄基乙缩醛的使用没有太大优势，并且在相似条件下，乙缩醛不会发生明显的氧化还原重排。官能团
• Desoxygenierung der 2‐Hydroxylgruppen in Hexopyranosiden. Anwendung zur Synthese des DC‐Disaccharidglycosids von Chromomycin A ₃
  作者：Joachim Thiem、Horst Karl

  DOI：10.1002/cber.19801130918

  日期：1980.9

  nebst anschließender Desoxygenierung wird überraschend nur das Tridesoxyderivat 25 erhalten. Die direkte Desoxygenierung an 21 gibt dagegen 22, das durch bromierende Benzylidenringöffnung zu 24 und nach anschließender reduktiver Dehalogenierung die Synthese der Tetradesoxyverbindung 27, des Glycosids der DC-Disaccharideinheit verschiedener Saccharid-Cytostatica, erlaubt.

  在位置2甲基xanthogenierteα-（5）UNDβ-Monosaccharidglycoside（10）拉森SICH NACH DEM Verfahren冯巴顿MIT三正butylstannan Glatt中desoxygenieren。Las变种衍生品19 wisten NACh der selektiven Benzoylierung甲基黄原酸酯与Isomeren 18和21 werden getrennt。Durch N -Bromsuccinimid-Reaktion von 21 zu 23 nebstanschließenderDesoxygenierung wirdüberraschendnur das Tridesoxyderivat 25 erhalten。脱氧核糖核酸和21 dage dagegen 22，Des durch bromierendeBenzylidenringöffnungzu