将二级氧化还原惰性阳离子掺入异双金属配合物中是调节以金属为中心的氧化还原化学的一种有吸引力的策略,但掺入强路易斯酸性三价阳离子的后果的量化很少受到关注。这里,一个由七种异双金属配合物组成的家族,将氧化还原活性镍中心与 La 3+ 、 Y 3+ 、 Lu 3+ 、 Sr 2+ 、 Ca 2+ 、 K +和 Na + (以其三氟甲磺酸盐的形式)配对盐)已在异二位配体平台上制备,以了解化学行为在整个系列中如何变化。 X 射线衍射分析的结构数据表明,配体的冠醚类位点中仲阳离子相对于镍所占据的位置主要取决于仲阳离子的离子半径,并且三氟甲磺酸酯抗衡阴离子与在所有情况下都是阳离子。电化学数据与电子顺磁共振研究相结合,表明镍 (II)/镍 (I) 氧化还原受到次要金属的调节;对于掺入三价金属的衍生物,异质电子转移速率会降低,这种效应取决于镍金属中心周围的空间拥挤,并且在此通过拓扑自由体积分析进行了量化。由