(+)-<1S,2S,3S,6R,1'S,1''R>-methyl 2,3-bis(1-hydroxyethyl)-6-methyl-4-cyclohexene-1-carboxylate | 145098-67-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (+)-<1S,2S,3S,6R,1'S,1''R>-methyl 2,3-bis(1-hydroxyethyl)-6-methyl-4-cyclohexene-1-carboxylate
• 英文别名: Methyl (1S,2S,3S,6R,7S,8R)-2,3-bis(1-hydroxyethyl)-6-methyl-4-cyclohexene-1-carboxylate
• CAS: 145098-67-5
• 化学式: C₁₃H₂₂O₄
• 分子量: 242.315
• InChiKey: CMTZSFHWHGEEJR-ZSOJELSESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.98
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  66.76
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (-)-(4S)-methyl (E)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-pentenoate 在 盐酸 、 (3E,5E)-hepta-3,5-dien-2-ol 、 氢氟酸 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 29.75h， 生成 (+)-<1S,2S,3S,6R,1'S,1''R>-methyl 2,3-bis(1-hydroxyethyl)-6-methyl-4-cyclohexene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基缩醛系三烯的分子内狄尔斯-阿尔德反应

  摘要：

  描述了一系列甲硅烷基缩醛系三烯4-9的合成和分子内Diels-Alder反应。环加成物显示出完全的区域选择性，除一种情况外，在所有情况下仅产生顺式稠合的双环产物。根据立体电子和空间效应合理化了选择性。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00721-j

文献信息

• Intramolecular Diels-Alder reactions of silyl acetal trienes. Dienophile-controlled cycloadditions of ‘matched’ and ‘unmatched’ dimethylated substrates
  作者：Donald Craig、John C. Reader

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60033-3

  日期：1992.10

  intramolecular Diels-Alder reaction of a mixture of silyl acetal trienes 5 and 6 followed by HF-mediated removal of the silicon tether gives in high overall yield the cyclic diol-esters 9 and 10. Compound 10 is converted selectively under acid catalysis into hydroxylactone 11. The structure of 9 and 11 are established by X-ray crystallography. The highly stereoselective nature of the IMDA reactions of 5 and 6 implied

  甲硅烷基缩醛三烯5和6的混合物的分子内Diels-Alder热反应，然后通过HF介导除去硅系链，可得到高总收率的环状二醇酯9和10。化合物10在酸催化下选择性地转化为羟基内酯11。9和11的结构通过X射线晶体学确定。9和11的形成暗示5和6的IMDA反应具有高度立体选择性。 用过渡态来解释“过渡态”，其几何形状主要受双亲亲核体立体中心的约束。