(2E,6E)-10-hydroxy-3,7,11-trimethyldodeca-2,6,11-trienyl acetate | 120733-46-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2E,6E)-10-hydroxy-3,7,11-trimethyldodeca-2,6,11-trienyl acetate
• 英文别名: 10-Hydroxy-3,7,11-trimethyl-dodeca-2,6,11-trienyl-acetat；[(2E,6E)-10-hydroxy-3,7,11-trimethyldodeca-2,6,11-trienyl] acetate
• CAS: 120733-46-2
• 化学式: C₁₇H₂₈O₃
• 分子量: 280.408
• InChiKey: DMWPWHRILYITHW-LRDJDILRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,6E)-10-hydroxy-3,7,11-trimethyldodeca-2,6,11-trienyl acetate 在 咪唑 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (E)-5-{3-[3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-methylpent-4-enyl]-3-methyloxiran-2-yl}-3-methylpent-2-enyl acetate
  参考文献：
  名称：

  通过自由基环化控制制备高度官能化萜烯环戊烷的区域选择性和非对映选择性

  摘要：

  适当官能化的无环 C10 环氧-聚戊二烯的二茂钛介导的环化以中等立体选择性导致具有三个连续立体中心的官能化萜烯环戊烷的高产率。这些高度官能化的环戊烷是合成几种天然化合物的有用中间体，这些天然化合物的结构中包含这种有趣的亚基。生成环戊烷的过程的区域选择性和环化的立体选择性都可以通过使用丙二酰衍生物或 α,β-不饱和腈作为自由基受体来控制。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100400
• 作为产物：
  描述：

  10,11-epoxyfarnesyl acetate 在 gold on titanium oxide 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以88%的产率得到(2E,6E)-10-hydroxy-3,7,11-trimethyldodeca-2,6,11-trienyl acetate
  参考文献：
  名称：

  TiO2负载金纳米粒子催化环氧化合物选择性异构化为烯丙醇

  摘要：

  用于环的ReacTiO 2 ns：负载在TiO 2上的金纳米颗粒用作新型异质催化剂，可通过协同机制将环氧化物异构化为烯丙基醇（参见方案）。该反应以高产率进行，并且产物选择性通常是显着的。

  DOI：

  10.1002/anie.200805838

文献信息

• Zeolite NaY‐Promoted Monocyclization of Epoxy Polyene Terpenes: A Unique Route for the Direct Synthesis of Incompletely Cyclized Naturally Occurring Terpenols
  作者：Constantinos Tsangarakis、Christos Raptis、Elias Arkoudis、Manolis Stratakis

  DOI：10.1002/adsc.200800180

  日期：2008.7.7

  the brown algae Cystophora monoliformis. The optical rotation of achilleol A derived from the cyclization of (S)-2,3-epoxysqualene matches with that of the natural product, thus the absolute configuration of achilleol A was established as 1S,3R. From the mechanistic point of view, the NaY-promoted cyclization of 9,10-epoxygeranylacetone, selectively deuterium labelled at the C-10 methyl group, is >97%

  通过限制在NaY沸石中，各种环氧多烯萜容易环化，主要形成单环化产物。不管环氧萜烯的侧链如何，单环化途径都非常占优势，而单环产物具有区域选择性地具有外亚甲基双键。在乙酸法呢烯基乙酸酯，环氧法呢烯基丙酮或2,3-环氧角鲨烯的情况下，选择性单环化为合成多种天然产物（例如榄香二醇，法呢香酚B–D，阿奇儿醇A，山茶酚C和四种法呢基丙酮）提供了直接途径。褐藻中提取的代谢产物。由（S的环化引起的Achilleol A的旋光。基）-2,3-环氧角鲨烯与天然产物的匹配，从而achilleol A的绝对构型确定为1小号，3 - [R 。从机理的角度来看，NaY促进的9,10-环氧香叶基丙酮（在氘代C-10甲基上进行选择性氘标记）的环化相对于宝石-二甲基基团的局部立体选择性> 97％。这一结果与协调机制相吻合。最后，我们首次通过标记实验证明，环氧多烯萜烯在酸催化下向2,3,4-三甲基环己酮的仿生转化是高度立体选
• Solid-Phase Selenium-Catalyzed Selective Allylic Chlorination of Polyprenoids:  Facile Syntheses of Biologically Active Terpenoids
  作者：Alejandro F. Barrero、José F. Quílez del Moral、M. Mar Herrador、Manuel Cortés、Pilar Arteaga、Julieta V. Catalán、Elena M. Sánchez、Jesús F. Arteaga

  DOI：10.1021/jo060760d

  日期：2006.7.1

  Regioselective halogenation of the terminal isopropylidene unit of different acyclic polyolefinic polyprenoids (farnesyl acetate, geranylgeranyl acetate, squalene, etc.) using NCS/catalytic polymer-supported selenenyl bromide is described; good to excellent yields are obtained (68−96%). The first applications of this protocol include the concise synthesis of bioactive terpenoids 1−3.

  描述了使用NCS /催化聚合物负载的亚硒基溴化物对不同的无环聚烯烃多异戊二烯酸酯（乙酸法呢酯，乙酸香叶基香叶酯，角鲨烯等）的末端异亚丙基单元进行区域选择性卤化；获得了良好至极好的产量（68-96％）。这个协议的第一应用包括生物活性类萜的简明合成1 - 3。
• Titanocene-Catalyzed Cascade Cyclization of Epoxypolyprenes: Straightforward Synthesis of Terpenoids by Free-Radical Chemistry
  作者：José Justicia、Antonio Rosales、Elena Buñuel、Juan L. Oller-López、Mónica Valdivia、Ali Haïdour、J. Enrique Oltra、Alejandro F. Barrero、Diego J. Cárdenas、Juan M. Cuerva

  DOI：10.1002/chem.200305647

  日期：2004.4.2

  The titanocene-catalyzed cascade cyclization of epoxypolyenes, which are easily prepared from commercially available polyprenoids, has proven to be a useful procedure for the synthesis of C(10), C(15), C(20), and C(30) terpenoids, including monocyclic, bicyclic, and tricyclic natural products. Both theoretical and experimental evidence suggests that this cyclization takes place in a nonconcerted fashion

  钛茂金属催化的环氧多烯的级联环化反应很容易从市售的聚异戊二烯类化合物制备，已证明是合成C（10），C（15），C（20）和C（30）萜类化合物的有用方法，包括单环，双环和三环天然产物。理论和实验证据均表明，这种环化反应是通过离散的以碳为中心的自由基以非融合方式发生的。然而，该方法的终止步骤似乎受到一种与水有关的控制，这在自由基化学中是不常见的。催化循环是基于使用新的组合Me（3）SiCl / 2,4,6-可力丁来再生钛茂催化剂。实际上，此过程具有以下优点：
• Synthesis of five- to seven-membered polyfunctional terpenic carbocycles via Ti(III)-catalyzed radical cyclizations of epoxypolyprenes
  作者：Alejandro F. Barrero、José F. Quílez del Moral、M. Mar Herrador、Ingrid Loayza、Elena M. Sánchez、Jesús F. Arteaga

  DOI：10.1016/j.tet.2005.12.067

  日期：2006.5

  Ti(III)-mediated radical cyclization of monoepoxypolyprenoids can be controlled by varying the substitution pattern and/or the electronic distribution of the double bond involved in the ring closure. The feasibility of applying this idea to tandem cyclizations has also been proven. Besides, when a silyloxy function is located in α position to the oxirane ring of the acyclic polyprene, the cyclization leads to carbocyclic

  Ti（III）介导的单环氧聚戊二烯基自由基环化上的环大小可通过改变取代模式和/或闭环中涉及的双键的电子分布来控制。也已经证明了将该想法应用于串联环化的可行性。此外，当甲硅烷氧基官能团位于无环聚戊二烯的环氧乙烷环的α位时，环化导致在A环中双官能化的碳环萜烯类化合物以可接受的收率。这些结果大大拓宽了该方法的范围。
• Selective Monocyclization of Epoxy Terpenoids Promoted by Zeolite NaY. A Short Biomimetic Synthesis of Elegansidiol and Farnesiferols B−D
  作者：Constantinos Tsangarakis、Elias Arkoudis、Christos Raptis、Manolis Stratakis

  DOI：10.1021/ol062798i

  日期：2007.2.1

  Epoxy terpenes cyclize readily, by confinement within zeolite NaY, to form exomethylenic cyclohexanols as the major products. The selective monocyclization of 10,11-epoxyfarnesyl acetate within NaY provides a short and efficient biomimetic route to (+/-)-elengasidiol and (+/-)-farnesiferols B-D.