(4S,6R)-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-6-methyl-2-cyclohexen-1-one | 473536-57-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4S,6R)-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-6-methyl-2-cyclohexen-1-one
• 英文别名: (4S,6R)-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-6-methyl-2-cyclohexenone；(4S,6R)-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-6-methylcyclohex-2-enone；(4S,6S)-4-tert-butyldimethylsilyloxy-6-methylcyclohex-2-en-1-one；(4S,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 473536-57-1
• 化学式: C₁₃H₂₄O₂Si
• 分子量: 240.418
• InChiKey: VRTSKDNGIAEZAS-GHMZBOCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.54
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,6R)-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-6-methyl-2-cyclohexen-1-one 在 溴 、 三乙胺 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 32.0h， 以80%的产率得到(4S,6R)-2-bromo-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-6-methyl-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  rubiginones A（2）和C（2）及其11-甲氧基区域异构体的不对称合成。

  摘要：

  安古环素类天然产物茜草酮A（2）（2）和C（2）（1）及其11-甲氧基区域异构体3a和3b的融合对映选择性合成是通过使用两个对映体纯的1的多米诺过程实现的-乙烯基环己烯4.合成该二烯的关键步骤是在（SS）-[[（对甲苯基亚磺酰基）甲基]-对-喹诺酚（9）上立体选择性共轭加成AlMe（3）和消除β-羟基亚砜片段，氧化成砜后，回收羰基。第一多米诺序列包括与亚磺酰基萘醌的Diels-Alder反应，然后消除亚砜。在四烯骨架的收敛构造中，使用二烯亲二物5或6的C-2或C-3处的亚砜，在环加成步骤中实现了有效的相对区域选择。衍生自5-甲氧基-1,4-萘醌。第二个多米诺骨牌工艺是由氧气和阳光触发的，它使最初的四环加合物在B环芳构化，甲硅烷基脱保护和C-1氧化后转化为最终产物。

  DOI：

  10.1002/chem.200600809
• 作为产物：
  描述：

  (1R,4S,6R)-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-6-methyl-1-[(p-tolylsulfonyl)methyl]-2-cyclohexen-1-ol 在 caesium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 (4S,6R)-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-6-methyl-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  （+）-和（-）-二氢表二甲双胍和（+）-表二甲双胍的对映选择性合成。

  摘要：

  [反应：见正文]由（对-甲苯亚磺酰基）甲基-对苯二酚（SR）-或（SS）-3和（SS）-3和（4R，SR）-4。主要特征包括在将高级中间体的β-羟基亚砜部分氧化为相应的砜之前，将AlMe3立体控制地共轭添加到对苯二酚3中并逆缩成酮官能团。

  DOI：

  10.1021/ol050287a

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Natural Polyoxygenated Cyclohexanes and Cyclohexenes from [(p-Tolylsulfinyl)methyl]-p-quinols
  作者：M. Carmen Carreño、Estíbaliz Merino、María Ribagorda、Álvaro Somoza、Antonio Urbano

  DOI：10.1002/chem.200601330

  日期：2007.1.22

  present in a number of enantiomerically pure (SR)- and (SS)-[(p-tolylsulfinyl)methyl]-p-quinols allowed chemo- and stereocontrolled conjugate additions of different organoaluminium reagents to the cyclohexadienone moiety. The same fragment was also shown to act as an efficient chiral masking carbonyl group, after oxidation to sulfone and retroaddition in basic medium, with elimination of methyl p-tolyl

  对存在于许多对映体纯的（SR）-和（SS）-[（（对-甲苯基亚磺酰基）甲基]-对-喹诺醇中的β-羟基亚砜片段的利用允许将不同的有机铝试剂化学和立体控制的共轭加成到环己二烯酮部分上。在氧化为砜并在碱性介质中逆向加成并消除了甲基对甲苯基砜之后，该片段还显示出可作为有效的手性掩蔽羰基的基团。通过将这两种转化用作关键步骤，可对不同天然产物进行对映体控制的合成，例如二氢表二甲双胍，（-）-葡糖胺O，（+）-表二甲双胍，（-）-可可生物碱和（+）-4-的两种对映体现已实现了表没食子碱A（一种天然产物菜黄素A的差向异构体）。β-羟基砜部分的存在使环状结构变得刚性，在到达天然结构的过程中，可以进行许多立体选择性转化，例如羰基还原，烯酮环氧化或顺式二羟基化。观察到的选择性取决于每个底物中的特定取代基，提供了远端基团对反应物优选的反应构象的优选方法的强烈影响的证据。还合成了天然（+）-harveynone的高
• The Preparation of α-Alkylidene-γ-Butyrolactones Using a Telescoped Intramolecular Michael/Olefination (TIMO) Sequence: Synthesis of (+)-Paeonilactone B
  作者：Michael G. Edwards、Martin N. Kenworthy、Russell R. A. Kitson、Alexis Perry、Mark S. Scott、Adrian C. Whitwood、Richard J. K. Taylor

  DOI：10.1002/ejoc.200800558

  日期：2008.10

  A novel telescoped intramolecular Michael addition/proton transfer/HWE olefination sequence has been developed to provide rapid access to α-alkylidene-γ-butyrolactones. This methodology has been applied to prepare a range of tetrahydrobenzofuran-2,5-diones, and related systems, and also utilised in an extremely short synthesis of the natural product (+)-paeonilactone B in enantiomerically pure form

  一种新型的分子内迈克尔加成/质子转移/HWE烯化序列已被开发出来，可以快速获得α-亚烷基-γ-丁内酯。这种方法已被应用于制备一系列四氢苯并呋喃-2,5-二酮和相关系统，并且还用于以对映体纯形式合成极短的天然产物 (+)-芍药内酯 B。此外，描述了通过 π-烯丙基中间体进行的钯催化变体的初步实验。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Enantioselective Total Synthesis of Angucyclinone-Type Antibiotics Rubiginones A2 and C2
  作者：M. Carmen Carreño、María Ribagorda、Álvaro Somoza、Antonio Urbano

  DOI：10.1002/1521-3773(20020802)41:15<2755::aid-anie2755>3.0.co;2-a

  日期：2002.8.2