3-(1,1-dimethylethyl)-9H-fluoren | 58775-04-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 3-(1,1-dimethylethyl)-9H-fluoren
• 英文别名: 3-(tert-butyl)-9H-fluorene；3-tert-butyl-9H-fluorene；3-tert-butyl-fluorene；3-tert.-Butylfluoren
• CAS: 58775-04-5
• 化学式: C₁₇H₁₈
• 分子量: 222.33
• InChiKey: YBQNTUVAOZFVIR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(1,1-dimethylethyl)-9H-fluoren 在 aluminum (III) chloride 、 正丁基锂 、 氯化亚砜 作用下， 以 硝基甲烷 、 乙醇 、 正己烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 1,3,5-tris(6-(tert-butyl)-9-(2-(cyclopenta-1,3-dien-1-yl)propan-2-yl)-9H-fluoren-2-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  三核三（柄茂金属）锆和铪的用于烯烃聚合的配合物

  摘要：

  三核配合物的新平台1,3,5-三（氟-2-基-R）苯（Ph {2-Flu R H} 3 ; R = H（2a），6- t Bu（2b），7 -吨BU（图2c），四环素（2D）（TET = 2,2,5,5-四甲基tetrahydrobenzofluorene），分别通过相应的取代的2- acetylfluorenes的酸催化的环化三聚合成随后的亲核加成[PH的。将{2-Flu R } 3 ] 3-三价阴离子转移到6,6，-二甲基富勒烯上，得到相应的异亚丙基桥连的原配体Ph {Me 2 C（2-Flu R H）（C 5 H5）} 3（3a-d）。离散的三核三（二氯安莎-zirconocene和茂铪）中，Ph [{我2 C（2-流感- [R ）（C 5 H ^ 4）} MX 2 ] 3（X =氯：4B- d -Zr，4c中，d -Hf）是通过盐复分解反应制备的。一些锆配合物进一步烷基化为相应的三（二烷基）（X

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2018.09.028
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-4-叔丁基-1-甲苯 在 palladium on activated charcoal potassium permanganate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 1,3-bis[(diphenylphosphino)propane]dichloronickel(II) 、 偶氮二异丁腈 、 水 、 氢气 、 magnesium 、 calcium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 四氯化碳 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 129.0h， 生成 3-(1,1-dimethylethyl)-9H-fluoren
  参考文献：
  名称：

  Syndiospezifische polymerisation von propylen: 3-, 4-, 3,4- und 4,5-substituierte zirkonocenkomplexe des typs (C13H8−nRnCR′2C5H4)ZrCl2 (n = 1,2; R  Alkyl, Aryl; R′  Me, Ph)

  摘要：

  Substituents in the positions 3, 4, 5 and 6 of the fluorenylidene fragment clearly influence the polymerization behaviour of the syndiospecific catalyst systems (C(13)H(8-n)R(n)CR(2)'C5H4)ZrCl2/MAO (n = 1, 2; R = alkyl, aryl; R' = Me, Ph). We report seven new catalyst precursors of this type, including first polymerization results. An X-ray study of the 4,5-dimethyl derivative 10b explains the reduced activity and stereospecifity of this catalyst.

  DOI：

  10.1016/0022-328x(95)06048-2

文献信息

• Process for the preparation of substituted fluorenes
  申请人：Fina Technology, Inc.

  公开号：US07094938B1

  公开（公告）日：2006-08-22

  Methods for the preparation of fluorenyl-type ligand structures and substituted fluorenyl groups which may be employed in metallocene-type olefin polymerization catalysts. There is provided a 2,2′-dihalogen-diphenylmethylene having a methylene bridge connecting a pair of phenyl groups. Each phenyl group has a halogen on a proximal carbon atom relative to the methylene bridge. The halogenated diphenylmethylene is reacted with a coupling agent comprising a Group 2 or 12 transition metal in the presence of a nickel or palladium-based catalyst to remove the halogen atoms from the phenyl groups and couple the phenyl groups at the proximal carbon atoms to produce a fluorene ligand structure. The coupling agent may be zinc, cadmium or magnesium and the catalyst may be a monophosphene nickel complex. The halogenated diphenylmethylene may be an unsubstituted ligand structure or a monosubstituted or disubstituted ligand structure. The halogenated diphenylmethylene may be monosubstituted with a tertiary butyl group or may be a dialkyl diphenylmethylene having alkyl substituents at the directly distal positions of the phenyl groups relative to the methylene bridge.

  用于制备二卤代二苯基亚甲基的方法，所述二卤代二苯基亚甲基具有连接一对苯基的亚甲基桥。每个苯基在与亚甲基桥近邻的碳原子上具有卤素。将卤代二苯基亚甲基与偶联剂反应，所述偶联剂包括第2组或第12组过渡金属，在镍或钯基催化剂的存在的条件下从苯基去除卤素原子并将苯基在近邻的碳原子上偶联以产生二苯基亚甲基桥。偶联剂可以是锌、镉或镁，催化剂可以是单磷烯镍配合物。卤代二苯基亚甲基可以是未取代的配体结构，也可以是单取代或双取代的配体结构。卤代二苯基亚甲基可以单取代叔丁基，或可以是双烷基二苯基亚甲基，在相对于亚甲基桥的苯基直接远端的位点上具有烷基取代基。
• Au-Catalyzed Biaryl Coupling To Generate 5- to 9-Membered Rings: Turnover-Limiting Reductive Elimination versus π-Complexation
  作者：Tom J. A. Corrie、Liam T. Ball、Christopher A. Russell、Guy C. Lloyd-Jones

  DOI：10.1021/jacs.6b10018

  日期：2017.1.11

  The intramolecular gold-catalyzed arylation of arenes by aryl-trimethylsilanes has been investigated from both mechanistic and preparative aspects. The reaction generates 5- to 9-membered rings, and of the 44 examples studied, 10 include a heteroatom (N, O). Tethering of the arene to the arylsilane provides not only a tool to probe the impact of the conformational flexibility of Ar-Au-Ar intermediates

  已经从机理和制备方面研究了分子内金催化芳基三甲基硅烷对芳烃的芳基化。该反应生成 5 至 9 元环，在研究的 44 个实例中，10 个包含杂原子 (N, O)。芳烃与芳基硅烷的束缚不仅提供了一种工具来探测 Ar-Au-Ar 中间体的构象灵活性的影响，通过芳基-芳基键的长度的系统调制，而且还提供了将中性和电子芳基化的能力在分子间过程中根本不发生反应的劣质芳烃底物。使分子内芳基化也导致了现象学上更简单的反应动力学，总体而言，这些特征促进了对线性自由能关系、动力学同位素效应、以及关于芳基电子需求和构象自由度对二芳基金 (III) 物种还原消除速率影响的第一个定量实验数据。形成一系列芴衍生物的周转限制步骤对芳烃的反应性很敏感，并且对于带有强吸电子取代基的芳烃（σ > 0.43）从还原消除变为 π 络合。一个或两个环上的给电子取代基 (ρ = -2.0) 加速了还原消除，单个 σ 值本质上是可加的。两个芳环之间更长和更灵活的系链导致从
• Synthese und Polymerisationseigenschaften substituierter ansa-Bis(fluorenyliden)komplexe des Zirconiums
  作者：Peter Schertl、Helmut G. Alt

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00074-1

  日期：1999.6

  The steric and electronic influence of various substituents at different positions of the fluorenylidene fragment effects the catalytical properties of the MAO activated bis(fluorenylidene) complexes [C13H8−nRn(CH2)2C13H8−nRn]ZrCl2 (n=0–2; R=H, alkyl, aryl, (CH)4, OCH3). We report the synthesis and characterization of 27 new ansa bis(fluorenylidene) zirconium dichloride complexes and illustrate

  各种取代基中的的芴片段的效果的不同位置的空间和电子影响MAO的催化性质活化双（芴基）配合物[C 13 ħ 8- ñ - [R Ñ （CH 2）2 C 13 ħ 8- Ñ ř ñ ]的ZrCl 2（ñ = 0-2; R = H，烷基，芳基，（CH）4 ，OCH 3）。我们报告了27种新ansa的合成和表征双（芴基）二氯化锆配合物，并说明了它们在乙烯的均相催化聚合中的应用。将获得的结果与已知的双（芴基）配合物进行比较。
• Halogen-Adjusted Chemoselective Synthesis of Fluorene Derivatives with Position-Controlled Substituents
  作者：Juan Song、Wei Sun、Yali Li、Fuliang Wei、Chao Liu、Yan Qian、Shufen Chen

  DOI：10.1002/asia.201501135

  日期：2016.1

  have been synthesized through an efficient novel Pd‐catalyzed tandem cross‐coupling reaction; these substrates are fascinating building blocks found in organic photoelectric materials. The position of the substituent on fluorenes could be conveniently tuned by changing the halogen in the ortho‐halobenzyl bromide substrates when coupled with various arylboronic acids. This newly developed synthetic approach

  芴是通过高效的新型Pd催化串联交叉偶联反应合成的。这些基材是有机光电材料中引人入胜的构建基块。当与各种芳基硼酸偶联时，可通过改变邻卤代苄基溴化物底物中的卤素来方便地调节芴上取代基的位置。这种新开发的合成方法可以在基于芴的分子结构中实现潜在的多样性。
• Palladium-Catalyzed Coupling of Biphenyl-2-yl Trifluoromethanesulfonates with Dibromomethane to Access Fluorenes
  作者：Yanghui Zhang、Shulei Pan、Qiongqiong Zhu

  DOI：10.1055/a-1770-1078

  日期：2022.11

  A facile and efficient method has been developed for the synthesis of fluorenes by Pd-catalyzed C–H alkylation of biphenyl-2-yl trifluoromethanesulfonates. The trifluoromethanesulfonates are more readily available and more environmentally benign than biphenyl iodides, and are advantageous substrates for traceless directing-group-assisted C–H activation. The reaction generates C,C-palladacycles as the

  已经开发了一种通过 Pd 催化的 C-H 烷基化联苯-2-基三氟甲磺酸盐来合成芴的简便有效的方法。三氟甲磺酸盐比联苯碘化物更容易获得且对环境更友好，并且是无痕导向基团辅助 C-H 活化的有利底物。该反应生成 C,C-钯环作为关键中间体，通过与 CH2Br2 反应形成两个 C(sp2)–C(sp3) 键。该反应允许各种官能团，从而可以轻松获得一系列芴衍生物。