3-(1,1-dimethylethyl)-9H-fluoren-9-on | 58775-12-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 3-(1,1-dimethylethyl)-9H-fluoren-9-on
• 英文别名: 3-tert-butyl-9H-fluoren-9-one；3-tert.-Butylfluorenon；3-Tert-butylfluoren-9-one
• CAS: 58775-12-5
• 化学式: C₁₇H₁₆O
• 分子量: 236.313
• InChiKey: YADSGXKWIZHKQK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(1,1-dimethylethyl)-9H-fluoren-9-on 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以46%的产率得到3-(1,1-dimethylethyl)-9H-fluoren
  参考文献：
  名称：

  Syndiospezifische polymerisation von propylen: 3-, 4-, 3,4- und 4,5-substituierte zirkonocenkomplexe des typs (C13H8−nRnCR′2C5H4)ZrCl2 (n = 1,2; R  Alkyl, Aryl; R′  Me, Ph)

  摘要：

  Substituents in the positions 3, 4, 5 and 6 of the fluorenylidene fragment clearly influence the polymerization behaviour of the syndiospecific catalyst systems (C(13)H(8-n)R(n)CR(2)'C5H4)ZrCl2/MAO (n = 1, 2; R = alkyl, aryl; R' = Me, Ph). We report seven new catalyst precursors of this type, including first polymerization results. An X-ray study of the 4,5-dimethyl derivative 10b explains the reduced activity and stereospecifity of this catalyst.

  DOI：

  10.1016/0022-328x(95)06048-2
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基苯甲醇 在 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 、 三氟乙酸 、 silver(l) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 3-(1,1-dimethylethyl)-9H-fluoren-9-on
  参考文献：
  名称：

  钯催化脱氢环化反应合成芴酮衍生物

  摘要：

  据报道，钯通过氧化脱氢环化反应将苯甲酮的双CH官能化形成芴酮。该方法为合成芴酮衍生物提供了一条简洁有效的途径，该途径显示出出色的官能团相容性。

  DOI：

  10.1021/ol302181z

文献信息

• Remote functionalisation via sodium alkylamidozincate intermediates: access to unusual fluorenone and pyridyl ketone reactivity patterns
  作者：James J. Crawford、Ben J. Fleming、Alan R. Kennedy、Jan Klett、Charles T. O’Hara、Samantha A. Orr

  DOI：10.1039/c1cc10193e

  日期：——

  fluorenone or 2-benzoylpyridine with the sodium zincate [(TMEDA).Na(mu-(t)Bu)(mu-TMP)Zn((t)Bu)] in hexane solution, gives efficient (t)Bu addition across the respective organic substrate in a highly unusual 1,6-fashion, producing isolable organometallic intermediates which can be quenched and aerobically oxidised to give 3-tert-butyl-9H-fluoren-9-one and 2-benzoyl-5-tert-butylpyridine respectively.

  在己烷溶液中用锌酸钠[（TMEDA）.Na（mu-（t）Bu）（mu-TMP）Zn（（t）Bu）]处理芴酮或2-苯甲酰吡啶，可在分别以极不寻常的1,6-方式生成有机底物，生成可分离的有机金属中间体，将其淬灭并需氧氧化，分别得到3-叔丁基-9H-芴-9-一和2-苯甲酰基-5-叔丁基吡啶。
• Chelation-assisted Pd-catalysed ortho-selective oxidative C–H/C–H cross-coupling of aromatic carboxylic acids with arenes and intramolecular Friedel–Crafts acylation: one-pot formation of fluorenones
  作者：Denan Sun、Bijin Li、Jingbo Lan、Quan Huang、Jingsong You

  DOI：10.1039/c6cc00103c

  日期：——

  Starting from the readily available substrates, an efficient method for the synthesis of fluorenone derivatives has been developed.

  从容易获得的底物开始，已经开发了合成芴酮衍生物的有效方法。
• Pd-catalyzed double C–H bond activation of diaryl ketones for the synthesis of fluorenones
  作者：Parthasarathy Gandeepan、Chen-Hsun Hung、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1039/c2cc34344d

  日期：——

  An efficient synthesis of fluorenones from diaryl ketones by Pd-catalyzed oxidative cyclization is described. A possible mechanism involving a carbonyl group assisted ortho-C–H activation and cyclometalation followed by a second C–H activation to form a six-membered palladacycle and reductive elimination is proposed.

  描述了一种通过钯催化的氧化环化反应，从二芳基酮有效合成芴酮的方法。提出了一种可能的机制，其中涉及羰基辅助的邻位C–H活化和环金属化，随后进行第二次C–H活化形成六元钯环并发生还原消除反应。
• Expeditious Assembly of Fluorenones through Domino Reactions of Benzoyl Chlorides with Arylboronic Acids Catalyzed by ONO Pincer-like Palladium(II) Complexes
  作者：Arumugam Vignesh、Werner Kaminsky、Nallasamy Dharmaraj

  DOI：10.1002/cctc.201600717

  日期：2016.10.20

  A new set of palladium(II) complexes featuring ONO pincer‐type ligands were synthesized and utilized as efficient homogeneous catalysts for the domino reactions of benzoyl chlorides with arylboronic acids to yield a library of fluorenones. The titled reaction proceeded smoothly in H2O/MeOH media at a low catalyst loading (0.1 mol %) under mild reaction conditions in an open flask, and the catalyst

  合成了一组新的具有ONO钳型配体的钯（II）配合物，并用作苯甲酰氯与芳基硼酸的多米诺反应的有效均相催化剂，以生成芴酮库。在开放的烧瓶中，在温和的反应条件下，在低催化剂负载量（0.1 mol％）下，在H 2 O / MeOH介质中顺利进行标题反应，该催化剂可重复使用六次。为了验证当前开发的工业级应用方法，进行了克级合成。有利地，本方案不需要任何外部氧化剂，添加剂或相转移剂。
• Pd-Catalyzed Multiple CH Functionalization to Construct Biologically Active Compounds from Aryl Aldoxime Ethers with Arenes
  作者：Vedhagiri S. Thirunavukkarasu、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1002/chem.201102996

  日期：2011.12.23

  Functional fluorenones: Aromatic aldoxime ethers react with unactivated arenes catalyzed by palladium complexes to give biologically active fluoren‐9‐ones (see scheme). Multiple CH bond activation and an oxidative cyclization are involved in the reaction.

  功能性芴酮：芳族醛肟肟醚与钯配合物催化的未活化芳烃反应，生成具有生物活性的荧光9-9（见方案）。该反应涉及多个CH键活化和氧化环化作用。