methyl 3-O-(2’,3’,4’,6’-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)-6-O-(tert-butyldimethylsilyl)-α-D-mannopyranoside | 1330004-19-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 3-O-(2’,3’,4’,6’-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)-6-O-(tert-butyldimethylsilyl)-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: methyl 6-O-tert-butyldimethylsilyl-3-O-(2’,3’,4’,6’-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)-β-D-galactopyranoside；methyl 6-O-tert-butyldimethylsilyl-3-O-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)-β-D-galactopyranoside
• CAS: 1330004-19-7
• 化学式: C₂₇H₄₆O₁₅Si
• 分子量: 638.739
• InChiKey: ZPNDFKHOINCYNT-XYILQANFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.57
• 重原子数：
  43.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  191.81
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  15.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl 6-O-(tert-butyldimethyl)silyl-β-D-galactopyranoside 、 2,3,4,6-四乙酰氧基-alpha-D-吡喃葡萄糖溴化物 在 diphenylborate ethanolamine ester 、 silver(l) oxide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以94%的产率得到methyl 3-O-(2’,3’,4’,6’-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)-6-O-(tert-butyldimethylsilyl)-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  9-Hetero-10-boraanthracene-derived borinic acid catalysts for regioselective activation of polyols

  摘要：

  异硼氢化硼酸是一种高效催化剂，可用于二元醇和多元醇的区域选择性单官能化。与 "母体 "二苯基硼酸（Ph2BOH）相比，这种类型的芳基硼酸（其中的 B-OH 基团与 6π 电子系统结合）在二元醇官能化方面显示出更高的催化活性和更强的空气氧化稳定性。这些特性使它们能够在负载量低至 0.1 摩尔% 的情况下应用，而且无需稳定的前催化剂配体（如乙醇胺）。络合研究、计算和动力学数据表明，虽然杂硼酸衍生硼酸与底物的结合常数明显低于 Ph2BOH，但其四配位二元醇加合物亲核性的增加足以弥补这一影响。

  DOI：

  10.1039/c3sc51172c

文献信息

• Regio- and Stereochemical Controlled Koenigs-Knorr-Type Monoglycosylation of Secondary Hydroxy Groups in Carbohydrates Utilizing the High Site Recognition Ability of Organotin Catalysts
  作者：Wataru Muramatsu、Hirofumi Yoshimatsu

  DOI：10.1002/adsc.201300414

  日期：2013.9.16

  and stereoselective monoglycosylation of carbohydrates using organotin catalysts is demonstrated. The one‐step reaction affords various oligosaccharides linked at the secondary hydroxy group in high chemical yield and good regio‐ and stereoselectivities. The regioselectivity of the glycosylation is shown to depend on the spatial arrangement of the hydroxy groups in the carbohydrates.

  证明了使用有机锡催化剂对碳水化合物的催化区域和立体选择性单糖基化。一步反应可提供多种在仲羟基处连接的寡糖，化学收率高，具有良好的区域选择性和立体选择性。显示糖基化的区域选择性取决于碳水化合物中羟基的空间排列。
• Boronic Acid-Catalyzed Regioselective Koenigs–Knorr-Type Glycosylation
  作者：Naoyuki Shimada、Tomoya Sugimoto、Mao Noguchi、Chikako Ohira、Yutaro Kuwashima、Naoya Takahashi、Noriko Sato、Kazuishi Makino

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00130

  日期：2021.4.16

  acid-catalyzed regioselective Koenigs–Knorr-type glycosylation is presented. The reaction of an unprotected or partially protected glycosyl acceptor with a glycosyl halide donor in the presence of silver oxide and a low catalytic amount of imidazole-containing boronic acid was found to proceed smoothly, which enables construction of a 1,2-trans glycosidic linkage with high regioselectivities. This is the

  提出了硼酸催化的区域选择性Koenigs–Knorr型糖基化反应。发现未保护的或部分保护的糖基受体与糖基卤化物供体在氧化银和低催化量的含咪唑的硼酸存在下的反应可顺利进行，从而可构建1,2-反式糖苷键具有高区域选择性。这是使用硼酸催化剂通过糖基受体中的顺式-邻位二醇的活化来引发区域选择性糖基化的第一个例子。
• Regioselective Activation of Glycosyl Acceptors by a Diarylborinic Acid-Derived Catalyst
  作者：Christina Gouliaras、Doris Lee、Lina Chan、Mark S. Taylor

  DOI：10.1021/ja2062715

  日期：2011.9.7

  A derivative of diphenylborinic add promotes catalytic, regioselective Koenigs-Knorr glycosylations of carbohydrate derivatives bearing multiple secondary hydroxyl groups. Robust levels of selectivity for the equatorial OH group of cis-1,2-diol motifs are demonstrated in reactions of seven acceptors derived from galactose, mannose, fucose, and arabinose using a variety of glycosyl halide donors. Catalyst control presents a new means of generating defined glycosidic linkages from unprotected or minimally protected carbohydrate feedstocks.