(1S,2S,3S,6S,7R,9S)-3,9-Dihydroxy-2-methoxy-4-oxo-6-phenyl-5-aza-tricyclo[4.3.0.03,7]nonane-7-carboxylic acid ethyl ester | 140700-59-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,2S,3S,6S,7R,9S)-3,9-Dihydroxy-2-methoxy-4-oxo-6-phenyl-5-aza-tricyclo[4.3.0.03,7]nonane-7-carboxylic acid ethyl ester
• CAS: 140700-59-0
• 化学式: C₁₈H₂₁NO₆
• 分子量: 347.368
• InChiKey: ZROSZYGORYLLGP-VUVADPDNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  105.09
• 氢给体数：
  3.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸酐 、 (1S,2S,3S,6S,7R,9S)-3,9-Dihydroxy-2-methoxy-4-oxo-6-phenyl-5-aza-tricyclo[4.3.0.03,7]nonane-7-carboxylic acid ethyl ester 在 吡啶 作用下， 反应 16.0h， 生成 (1S,2S,3S,6S,7R,9S)-9-Acetoxy-3-hydroxy-2-methoxy-4-oxo-6-phenyl-5-aza-tricyclo[4.3.0.03,7]nonane-7-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Dioxopyrroline. L. Skeletal Rearrangements of 7-Vinyl-7-trimethylsilyloxy-5-ethoxycarbonyl-1-phenyl-2-azabicyclo(3.2.0)heptane-3,4-diones under Thermal, Basic, and Acidic Conditions.

  摘要：

  氧乙烯基环丁烷（2），二氧吡咯烷（1）与三甲基硅氧基丁二烯的加成物，根据反应条件的不同，会发生两种不同的骨架重排。热解2使得环丁烷环通过C1-C7键向乙烯基的1,3-迁移而扩张，中等产率地生成氢茚（3）。当通过四丁基氟化铵（TBAF）的作用在三甲基硅氧基乙烯基环丁烷中产生醇盐时，这种1,3-迁移极大加速。因此，2a-d在-30°C下与TBAF处理，以良好产率提供氢茚衍生物，尽管在某些情况下（2a, b）伴有副产物（10）。这表明，[2+2]光环加成反应与阴离子的1,3-迁移相结合，为功能化氢茚提供了有效的合成途径。在酸性条件下，氧乙烯基环丁烷（2）重排，唯一地生成2-氮杂三环[4.3.0.04,9]壬烷（10），其形成可以解释为通过C1-C7键向乙烯基的1,2-迁移伴随着环丁烷环的扩张，发生的分子内Prins型环化反应。

  DOI：

  10.1248/cpb.40.36
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2S,3S,6S,7R)-3-Hydroxy-2-methoxy-4,9-dioxo-6-phenyl-5-aza-tricyclo[4.3.0.03,7]nonane-7-carboxylic acid ethyl ester 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.5h， 以66%的产率得到(1S,2S,3S,6S,7R,9S)-3,9-Dihydroxy-2-methoxy-4-oxo-6-phenyl-5-aza-tricyclo[4.3.0.03,7]nonane-7-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Dioxopyrroline. L. Skeletal Rearrangements of 7-Vinyl-7-trimethylsilyloxy-5-ethoxycarbonyl-1-phenyl-2-azabicyclo(3.2.0)heptane-3,4-diones under Thermal, Basic, and Acidic Conditions.

  摘要：

  氧乙烯基环丁烷（2），二氧吡咯烷（1）与三甲基硅氧基丁二烯的加成物，根据反应条件的不同，会发生两种不同的骨架重排。热解2使得环丁烷环通过C1-C7键向乙烯基的1,3-迁移而扩张，中等产率地生成氢茚（3）。当通过四丁基氟化铵（TBAF）的作用在三甲基硅氧基乙烯基环丁烷中产生醇盐时，这种1,3-迁移极大加速。因此，2a-d在-30°C下与TBAF处理，以良好产率提供氢茚衍生物，尽管在某些情况下（2a, b）伴有副产物（10）。这表明，[2+2]光环加成反应与阴离子的1,3-迁移相结合，为功能化氢茚提供了有效的合成途径。在酸性条件下，氧乙烯基环丁烷（2）重排，唯一地生成2-氮杂三环[4.3.0.04,9]壬烷（10），其形成可以解释为通过C1-C7键向乙烯基的1,2-迁移伴随着环丁烷环的扩张，发生的分子内Prins型环化反应。

  DOI：

  10.1248/cpb.40.36