2-endo-acetoxy-7-oxabicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2-exo-carbonitrile | 105497-65-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: 2-endo-acetoxy-7-oxabicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2-exo-carbonitrile
• 英文别名: [(1R,2S,4R)-2-cyano-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl] acetate
• CAS: 105497-65-2
• 化学式: C₉H₉NO₃
• 分子量: 179.175
• InChiKey: KSHDCOZYDYCKOS-YIZRAAEISA-N

物化性质

• 沸点：
  307.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  59.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-endo-acetoxy-7-oxabicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2-exo-carbonitrile 在 氢氧化钾 、 聚合甲醛 作用下， 生成 7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  2-乙烯基-7-氧杂双环[2.2.1]庚-2-烯衍生物的Diels-Alder环二聚反应中的手性匹配

  摘要：

  外消旋6-乙烯基-7-氧杂双环[2.2.1]庚-5-烯-2-酮，5-乙烯基-7-氧杂双环[2.2.1]庚-5-烯-2-酮和它们的乙缩醛高度受阻立体选择性Diels-Alder环二聚反应。光学纯的半环二烯同样容易地得到相应的光学纯的二聚体。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)88176-6
• 作为产物：
  描述：

  呋喃 、 1-氰乙烯基醋酸盐 以 二氯甲烷 为溶剂， 30.0 ℃ 、1499.99 MPa 条件下， 反应 15.0h， 生成 2-endo-acetoxy-7-oxabicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2-exo-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Kotsuki, Hiyoshizo; Nishizawa, Hitoshi, Heterocycles, 1981, vol. 16, # 8, p. 1287 - 1290

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Enzymatic preparation of optically active 7-oxabicyclo[2.2.1] heptane derivatives
  作者：R. Saf、K. Faber、G. Penn、H. Griengl

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85830-0

  日期：1988.1

  Enzymatic resolution of endo-7-oxabicyclo [2.2.1] hept-2-yl butyrates 3 and 5 using lipase from Candida cylindracea led to optically pure bicyclic alcohols and esters being important intermediates for the synthesis of biologically active compounds.

  的酶拆分内-7-氧杂二环使用的脂肪酶从[2.2.1]庚-2-基丁酸酯3和5 Candida cylindracea的导致光学纯双环醇和酯是用于生物活性化合物的合成中的重要中间体。
• The Demjanov and Tiffeneau-Demjanov one-carbon ring enlargements of 2-aminomethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane derivatives. The stereo- and regioselective additions of 8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-2-one to soft electrophiles.
  作者：Daniela Fattori、Sylvie Henry、Pierre Vogel

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80352-5

  日期：——

  Nitrosation of 7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-exo-ylmethyl amine (20) gave 7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-exo-methanol (22) whereas 7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-endo-ylmethylamine (21) afforded a 1:1 mixture of 7-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-2-ols (23) and 8-oxabicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-ols (24). Nitrosations of 2-exo- (28) and 2-endo-aminomethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-ol (29) gave mixtures of 8-oxabicyclo[3

  将7-氧杂双环[2.2.1]庚-5-en-2- exo - yl甲基胺（20）亚硝化得到7-氧杂双环[2.2.1] hept-5-en-2 -exo-甲醇（22），-氧杂双环[2.2.1]庚-5-烯-2-内基甲胺（21）提供了7-氧杂双环[3.2.1] oct-6-en-2-ols（23）和8的1：1混合物-氧杂双环[3.2.1] oct-3-en-2-ols（24）。的Nitrosations 2 -exo- （28）和2 -内氨基甲基-7-氧杂双环[2.2.1]庚-5-烯-2-醇（29）得到8-氧杂双环[3.2.1] oct-6-en-2-one（25）和8-氧杂双环[3.2.1] oct-6-en-3-one（37）的混合物。对于C-（3）亚甲基迁移给25的偏好是最好的（12：1）在2- endo-氨基甲醇29的情况下。与双环[2.2.1]庚烷类似物的亚硝化作用相比，在28和29中的
• Facile migration of acyl groups in Wagner-Meerwein transpositions. Acid-catalyzed rearrangements of 5,6-exo-epoxy-7-oxa-2-bicyclo[2.2.1]heptanone and derivatives.
  作者：Claude Le Drian、Pierre Vogel

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81032-7

  日期：1987.1

  The acid promoted rearrangements of 5,6-exo-epoxy-7-oxa-2-norbornyl derivatives allowed one to compare the “true” migratory aptitudes of acyl, alkyl and α-substituted alkyl groups in Wagner-Meerwein rearrangements.

  酸促进的5,6- exo -epoxy-7-oxa-2-norbornyl衍生物的重排使得人们能够比较Wagner-Meerwein重排中的酰基，烷基和α-取代的烷基的“真”迁移能力。
• Acid-Catalyzed Rearrangements of 5,6-exo-Epoxy-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-yl Derivatives. Migratory Aptitudes of Acylvs. Alkyl Groups inWagner-Meerwein Transpositions
  作者：Claude Le Drian、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/hlca.19870700706

  日期：1987.11.4

  (6a, b) gave products derived from the epoxide-ring opening and a 1,2-shift of the unsubstituted alkyl group (σ bond C(3)–C(4)). In contrast, under similar conditions, the 5,6-exo-epoxy-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-one (6c) gave 5-oxo-2-oxabicyclo[2.2.1]heptane-3,7-diyl diacetates 20 and 21 arising from the 1,2-shift of the acyl group. Acid treatment of 5,6-exo-epoxy-2,2-dimethoxy-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane

  在HSO的存在3 F / AC 2 ö在CH 2 CL 2，2-外-和2-内型-氰基-5,6-外-环氧-7-氧杂双环〔2.2.1〕庚-2-基乙酸酯（6a，b）给出了从环氧化物的开环和未取代的烷基（σ键C（3）–C（4））的1,2-移位衍生的产物。相比之下，在相似的条件下，5,6- exo -epoxy-7-oxabicyclo [2.2.1]庚-2--2-（6c）得到5-oxo-2-oxabicyclo [2.2.1]庚烷-3,7 -由酰基的1，2-移位产生的-二乙酸二乙酯20和21。5,6- exo的酸处理-环氧-2,2-二甲氧基-7-氧杂双环[2.2.1]庚烷（6d）和5,6-外-环氧-2,2-双（苄氧基）-7-氧杂双环[2.2.1]庚烷（图6e），得到从环氧化物的开环所产生的次要产物和σ键C的1,2-移位（3）-C（4）和主要产品（25，29从一个甲氧基的1,3-移位而引起）和分别为苄氧基。在相似的条件下，5
• Optical resolution of 7-oxabicyclo[2.2.1]hept-21-ene derivatives. Diastereoselectivity in the formation of cyanohydrine-brucine complexes
  作者：Kersey A. Black、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/hlca.19840670629

  日期：1984.9.26

  A new, practical method for the optical resolution of bicyclic ketones if illusttrated by the preparation of (+)-(1R,4R)-7-oxabicyclo[2.2.1]bept-5-en-2-one ((+)-1) and (+)-(1R, 2S,4R)-2-cyano-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yul acetate ((+)-4). It involves the diastereoselective formation of a brucine complex with the corresponding cyanhydrine mixture.

  通过制备（+）-（1 R，4 R）-7-氧杂双环[2.2.1] bept-5-en-2-one（（+ ）-1）和（+）-（1 R，2 S，4 R）-2-氰基-7-氧杂双环[2.2.1]庚-5-烯-2-丙酮乙酸酯（（+）- 4）。它涉及与相应的氰氢化合物混合物的非对映异构体形成浅紫红色络合物的过程。