6-氰基-3,8-二氧杂三环[3.2.1.02,4]辛烷-6-基乙酸酯 | 111196-94-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 中文名称: 6-氰基-3,8-二氧杂三环[3.2.1.02,4]辛烷-6-基乙酸酯
• 英文名称: 6-cyano-3,8-dioxatricyclo[3.2.1.02,4]octan-6-yl acetate
• 英文别名: 2-exo-cyano-5-exo,6-exo-epoxy-7-oxabicyclo<2.2.1>hept-2-endo-yl acetate；(1RS,2SR,4RS,5RS,6RS)-2-exo-cyano-5,6-exo-epoxy-7-oxabicyclo<2.2.1>hept-2-endo-yl acetate
• CAS: 111196-94-2；115185-19-8；115185-20-1；120056-67-9；120200-53-5
• 化学式: C₉H₉NO₄
• 分子量: 195.175
• InChiKey: CCNABDDTUHMCDV-VCQFTWBDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.25
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  71.85
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-氰基-3,8-二氧杂三环[3.2.1.02,4]辛烷-6-基乙酸酯 在 聚合甲醛 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 0.92h， 以79%的产率得到(1R,2R,4R,5R)-3,8-二氧杂三环[3.2.1.02,4]辛-6-酮
  参考文献：
  名称：

  5,6- exo -Epoxy-7-oxabicyclocyclo [2.2.1] hept-2-yl衍生物的酸催化重排。Wagner - Meerwein换位中的酰基对烷基的迁移倾向†

  摘要：

  在HSO的存在3 F / AC 2 ö在CH 2 CL 2，2-外-和2-内型-氰基-5,6-外-环氧-7-氧杂双环〔2.2.1〕庚-2-基乙酸酯（6a，b）给出了从环氧化物的开环和未取代的烷基（σ键C（3）–C（4））的1,2-移位衍生的产物。相比之下，在相似的条件下，5,6- exo -epoxy-7-oxabicyclo [2.2.1]庚-2--2-（6c）得到5-oxo-2-oxabicyclo [2.2.1]庚烷-3,7 -由酰基的1，2-移位产生的-二乙酸二乙酯20和21。5,6- exo的酸处理-环氧-2,2-二甲氧基-7-氧杂双环[2.2.1]庚烷（6d）和5,6-外-环氧-2,2-双（苄氧基）-7-氧杂双环[2.2.1]庚烷（图6e），得到从环氧化物的开环所产生的次要产物和σ键C的1,2-移位（3）-C（4）和主要产品（25，29从一个甲氧基的1,3-移位而引起）和分别为苄氧基。在相似的条件下，5

  DOI：

  10.1002/hlca.19870700706
• 作为产物：
  描述：

  2-endo-acetoxy-7-oxabicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2-exo-carbonitrile 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 以92%的产率得到6-氰基-3,8-二氧杂三环[3.2.1.02,4]辛烷-6-基乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  Wagner-Meerwein换位中酰基的轻松迁移。酸催化的5，6-外-环氧-7-氧杂-2-双环[2.2.1]庚酮及其衍生物的重排。

  摘要：

  酸促进的5,6- exo -epoxy-7-oxa-2-norbornyl衍生物的重排使得人们能够比较Wagner-Meerwein重排中的酰基，烷基和α-取代的烷基的“真”迁移能力。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)81032-7

文献信息

• Unexpected selectivity between pinacolic rearrangement and intramolecular displacement in the acid-promoted epoxide ring opening of 6-exo-cyano-3,8-dioxabicyclo[3.2.1.02,4]oct-6-endo-yl esters
  作者：Suzy Allemann、Pierre Vogel

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86963-5

  日期：1994.2

  Acid promoted epoxide ring opening of 2-exo-cyano-5-exo,6-exo-epoxy-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-endo-yl acetate is accompanied by a Wagner-Meerwein (pinacolic) rearrangement when run in CH2Cl2/HSO3F and by endo acetoxy group participation when run in CF3CH(OH)CF3/HCIO4. An efficient and stereoselective trans-double hydroxylation of centers C(5) and C(6) of the “naked sugar” (1R,2S,4R)-2-exo-cyano-7-oxabicyclo[2

  酸促进的环氧化物开环-2-外型-氰基-5-外型，6-外型-环氧-7-氧杂双环[2.2.1]庚-2-内型-基乙酸是伴随着瓦格纳米尔文（pinacolic）重排时在CH 2 Cl 2 / HSO 3 F中运行，并在CF 3 CH（OH）CF 3 / HCIO 4中运行时通过内乙酰氧基参与。“裸糖”（1 R，2 S，4 R）-2- exo -cyano-7-oxabicyclo [2.2.1]的中心C（5）和C（6）的高效和立体选择性反式双羟基化-hept-2-还提出了内基-（1S ′）-樟脑酸酯。