3-methyleneoctahydrobenzofuran | 75681-59-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-methyleneoctahydrobenzofuran
• 英文别名: 3-methyleneocathydrobenzofuran；(3aR,7aR)-3-methylidene-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-1-benzofuran
• CAS: 75681-59-3
• 化学式: C₉H₁₄O
• 分子量: 138.21
• InChiKey: ZYYJKMVNOHIKQF-RKDXNWHRSA-N

物化性质

• 沸点：
  195.6±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyleneoctahydrobenzofuran 在 dipyridine chromium trioxide 作用下， 以31%的产率得到cis-3-methylenehexahydrobenzofuran-2-one
  参考文献：
  名称：

  三乙基硼烷诱导烯炔加成氢化锡合成α-亚甲基-γ-丁内酯

  摘要：

  Et3B 诱导将 Ph3SnH 添加到适当构成的烯炔中，在一锅中立体选择性地提供（三苯基甲锡亚甲基）氧杂戊环。去甲烷基化然后氧化以公平的产率提供α-亚甲基-γ-丁内酯。

  DOI：

  10.1246/bcsj.60.3465
• 作为产物：
  描述：

  [(1S,2S)-2-prop-2-ynoxycyclohexyl]selanylbenzene 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 苯 为溶剂， 以70%的产率得到3-methyleneoctahydrobenzofuran
  参考文献：
  名称：

  通过有机碲和有机硒中间体的基团转移环化或还原自由基环化，从环氧化物中得到四氢呋喃衍生物。

  摘要：

  单取代的环氧化物从空间上受阻最小的一面通过苯碲酸根和苯硒酸根试剂进行区域特异性开环，分别得到芳基β-羟烷基碲化物和硒化物。通过在四氢呋喃中用烯丙基溴/氢化钠处理将这些材料进行O-烯丙基化，并在与炔丙基溴/氢化钠反应时将O-prop-2-炔化。在含有40 mol％的六丁基二锡的苯中进行光解后，发现β-（烯丙氧基）烷基芳基碲化物经历了基团转移环化，从而获得了2-取代的4-[（（芳基碲基）甲基]四氢呋喃（顺式/反式= 1 / 3- 1/10）。芳基β-（丙-2-炔氧基）烷基碲化物类似地得到E / Z比接近于1的2-取代的4-[（芳基碲基）亚甲基]四氢呋喃。β-（烯丙氧基）烷基芳基硒化物和芳基β-（丙-2-基氧基氧基）烷基硒化物未进行基团转移环化。在氢化三丁基锡和2,2'-偶氮二异丁腈的存在下，发现前一种化合物以高收率进行还原性自由基环化，得到2-取代的4-甲基四氢呋喃（顺式/反式= 1 / 3-1

  DOI：

  10.1021/jo961578n

文献信息

• A radical cyclisation route to α-methylene-γ-butyrolactones
  作者：Adusumilli Srikrishna

  DOI：10.1039/c39870000587

  日期：——

  A three-step synthesis of α-methylene-β-butyrolactones is described, via radical cyclisation of 2-bromoalkyl prop-2-ynyl ethers (5) to 3-methylenetetrahydrofurans (6) using a tin catalyst.

  描述了一种三步合成α-亚甲基-β-丁内酯的方法，该方法通过使用锡催化剂将2-溴烷基丙-2-炔基醚（5）自由基环化为3-亚甲基四氢呋喃（6）来实现。
• Reductive free-radical alkylations and cyclisations mediated by 1-alkylcyclohexa-2,5-diene-1-carboxylic acids
  作者：Paul A. Baguley、John C. Walton

  DOI：10.1039/a802024h

  日期：——

  1-alkylcyclohexa-2,5-diene-1-carboxylic acids were prepared by Birch reduction–alkylation of benzoic acid and their efficiency as mediators of alkyl radical chain addition and cyclisation processes was investigated. Reductive alkylations were respectably successful, even with only one or two equivalents of alkene, for secondary, tertiary and benzylic radicals. Reaction of 1-[2-(cyclohex-2-enyloxy)ethyl]cyclohexa-2

  通过对苯甲酸进行Birch还原-烷基化反应，制备了一系列1-烷基环六-2,5-二烯-1-羧酸，并研究了它们作为烷基链加成和环化过程的介质的效率。对于仲，叔和苄基，即使仅使用一或两个当量的烯烃，还原烷基化也相当成功。1-反应[2-（环己-2-烯基氧基）乙基]环己-2,5-二烯-1-羧酸，得到的产品外切- TRIG -cyclisation，即7-氧杂二环[4.3.0]壬烷，在产率与氢化三丁基锡诱导的3-（2'-碘乙氧基）环己烯的环化反应相当。这以及exo-和end的隔离1- [2-（6,6-二甲基双环[3.1.1]庚-2-烯-2-基甲氧基）乙基]环六-2,5-二烯-1-羧酸的环化产物确定闭环也可以用这些试剂令人满意地介导。制剂完全不含金属污染物，并且在添加或环化之前完全不存在烷基的直接还原。然而，所需的产物伴随有烷基苯，以及引发剂分解的副产物，并且这种复杂的后处理。在反式的桦木还原烷基化中未能获得1-
• STEREOCHEMICAL STUDY ON THE REACTION OF COBALOXIME(I) WITH 2-SUBSTITUTED CYCLOHEXYL HALIDES. EVIDENCE FOR AN ELECTRON TRANSFER MECHANISM
  作者：Masami Okabe、Masaru Tada

  DOI：10.1246/cl.1980.831

  日期：1980.7.5

  Reaction of cobaloxime (I) , (CoI)−, with 2-hydroxy- (1a and 1b) and 2-alkoxycyclohexyl halides (1c–1h) gave 2-hydroxy- and 2-alkoxycyclohexyl cobaloximes (III) (2 and 3) . Stereochemistry of the organocobaloxime was independent of the configuration of the starting halides. 2-Allyloxycyclohexyl halides (6a and 6b) gave the organocobaloxime having 9-methyl-7-oxabicyclo[4,3,0]nonane moiety. These results

  钴肟 (I) , (CoI)- 与 2-羟基-（1a 和 1b）和 2-烷氧基环己基卤化物（1c-1h）反应得到 2-羟基-和 2-烷氧基环己基钴肟（III）（2 和 3） . 有机钴肟的立体化学与起始卤化物的构型无关。2-烯丙氧基环己基卤化物(6a和6b)得到具有9-甲基-7-氧杂双环[4,3,0]壬烷部分的有机钴肟。这些结果显示了通过电子从钴肟 (I) 转移到卤化物而形成的自由基中间体。
• Novel Electrochemical Deoxygenation Reaction Using Diphenylphosphinates
  作者：Kevin Lam、István E. Markó

  DOI：10.1021/ol102714s

  日期：2011.2.4

  The electrochemical reduction of diphenylphosphinate esters leads smoothly and in high yields to the corresponding deoxygenated products. In comparison with the previously developed methodologies, the electrolysis could be performed at lower temperature and with a higher current density, resulting in a shorter reaction time.
• Toluates: unexpectedly versatile reagents
  作者：Kevin Lam、István E. Markó

  DOI：10.1016/j.tet.2009.09.111

  日期：2009.12

  The mechanism of the monoelectronic reduction of aromatic esters has been investigated. The unexpected synthetic utility of the toluate moiety in the deoxygenation of alcohols and the allylation of ketones is also reported. Finally, the use of aromatic esters as robust, though easily removable, protecting groups is depicted. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.