6-[N-benzyl-N-(tert-butyloxycarbonyl)]amino-3-hydroxy-2-methyl-2-nitrohexane | 477952-40-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 6-[N-benzyl-N-(tert-butyloxycarbonyl)]amino-3-hydroxy-2-methyl-2-nitrohexane
• 英文别名: N-benzyl-N-(tert-butyloxycarbonyl)-4-hydroxy-5-methyl-5-nitrohexylamine
• CAS: 477952-40-2
• 化学式: C₁₉H₃₀N₂O₅
• 分子量: 366.458
• InChiKey: NVLFJGBHWCFVOY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  64-66 °C
• 沸点：
  499.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.126±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.62
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  92.91
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-[N-benzyl-N-(tert-butyloxycarbonyl)]amino-3-hydroxy-2-methyl-2-nitrohexane 在 2,6-二甲基吡啶 、 草酰氯 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 碘 、 tetrabutylammonium borohydride 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.33h， 生成 syn-6-(benzylamino)-2,4-dimethyl-2-nitro-3-(diphenylphosphatoxy)hexane
  参考文献：
  名称：

  烯烃自由基阳离子/阴离子接触离子对中的立体化学记忆效应：取代基的影响，以及非对映选择性模型

  摘要：

  已经合成了一系列 12 个立体化学定义的 2,m-二甲基-和 2,m,n-trimethyl-6-benzylamino-2-nitro-3-(diphenylphosphatoxy) 己烷，它们的环化反应导致二和三取代的 N-苯甲基吡咯烷在三丁基氢化锡和偶氮异丁腈的存在下在苯中回流进行检测。环化被解释为通过用甲锡烷基去除硝基而产生烷基。然后磷酸离去基团在异裂裂解中被排出，得到接触烯烃自由基阳离子/磷酸根阴离子对。对于大多数研究的例子，环化反应最好理解为胺在烯烃自由基阳离子的对面与被离去基团屏蔽的面的亲核攻击，在初始接触离子对的范围内，导致整体环化和构型反转。根据取代基的相对立体化学，环化被设想为通过具有最大数量的假赤道取代基的椅子状或扭曲船状过渡态发生。当初始接触离子对上的环化会产生显着的不稳定空间相互作用时，模型就会崩溃，尤其是烯烃自由基阳离子中的 (1,3)A 应变。在这些情况下，完全平衡的

  DOI：

  10.1021/ja051657t
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 在 potassium tert-butylate 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 6-[N-benzyl-N-(tert-butyloxycarbonyl)]amino-3-hydroxy-2-methyl-2-nitrohexane
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselectivity in the Cyclization of Alkene Radical Cations Generated under Non-Oxidizing Conditions:  Contact Ion Pairs and Memory Effects

  摘要：

  A series of highly diastereomerically enriched 1,5-dimethyl-, 2,5-dimethyl-, and 3,5-dimethyl-N-benzyl-5-nitro-4-(diphenylphosphatoxy)hexylamines were exposed to tributyltin hydride and AIBN in benzene at reflux. The ensuing reactions, interpreted in terms of radical denitration, radical ionic fragmentation, and nucleophilic substitution, lead to the formation of pyrrolidines with moderate to high diastereoselectivity. In five out of the six cases, the diastereoselectivity is best interpreted by backside attack by the amine on the initial contact ion pair generated by radical ionic fragmentation. In the exception that proves the rule, this mode of attack is disfavored by 1,3A strain in the initial contact ion pair, resulting in equilibration and subsequent attack on the opposite face.

  DOI：

  10.1021/ja027893a

文献信息

• Enantioselective alkene radical cations reactions
  作者：David Crich、Michio Shirai、Franck Brebion、Sochanchingwung Rumthao

  DOI：10.1016/j.tet.2006.03.063

  日期：2006.7

  The reaction of enantiomerically enriched 2-methyl-2-nitro-3-(diphenylphosphatoxy)alkyl radicals with tributyltin hydride and AIBN in benzene at reflux results in the formation of alkene radical cation/anion pairs, which are trapped intramolecularly by amine nucleophiles, leading to pyrrolidine and piperidine systems with memory of stereochemistry. The scope and limitations of the system are explored

  对映体富集的2-甲基-2-硝基-3-（二苯基膦氧基）烷基自由基与氢化三丁基锡和AIBN在苯中的回流反应导致形成烯烃自由基阳离子/阴离子对，它们被分子内的胺亲核试剂捕获，导致具有立体化学记忆的吡咯烷和哌啶系统。关于亲核试剂，离去基团和底物主链内的取代基，探讨了该系统的范围和局限性。
• Enantioselective Cyclization of Alkene Radical Cations
  作者：David Crich、Michio Shirai、Sochanchingwung Rumthao

  DOI：10.1021/ol035564x

  日期：2003.10.1

  Enantiomerically enriched beta-(diphenylphosphatoxy)nitroalkanes undergo radical ionic fragmentation, induced by tributyltin hydride and AIBN in benzene at reflux, to give alkene radical cations in contact radical ion pairs. These contact ion pairs are trapped intramolecularly by amines to give pyrrolldines and piperidines with significant enantloselectivity (similar to60% ee), indicative of cyclization competing effectively with equilibration within the ion pairs. Use of an intramolecular N-propargylamine as a nucleophile provides an enantiomerically enriched pyrrolizidine skeleton via a tandem polar/radical crossover sequence.