benzyl 2,3,6-trideoxy-β-L-hex-2-enopyranosid-4-ulose | 512809-37-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: benzyl 2,3,6-trideoxy-β-L-hex-2-enopyranosid-4-ulose
• 英文别名: (2S,6S)-2-Methyl-6-(phenylmethoxy)-2H-pyran-3(6H)-one；(2S,6S)-6-methyl-2-phenylmethoxy-2H-pyran-5-one
• CAS: 512809-37-9
• 化学式: C₁₃H₁₄O₃
• 分子量: 218.252
• InChiKey: YJXXCWLEOFOZTP-GWCFXTLKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 2,3,6-trideoxy-β-L-hex-2-enopyranosid-4-ulose 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 sodium formate 、 (1R,2R)-(-)-N-(对甲基苯磺酰基)-1,2-二苯基乙二胺 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 6.0h， 以71%的产率得到(2S,3R,6S)-6-(benzyloxy)-2-methyltetrahydro-2H-pyran-3-ol
  参考文献：
  名称：

  2,8,6-三苯氧基己吡喃糖苷及其低聚物的所有八个立体异构体的发散性从头合成

  摘要：

  通过呋喃衍生物的一系列Achmatowicz重排，Pd催化的糖苷化和手性催化剂控制的串联还原反应，系统地从呋喃衍生物中制备了2,8,3,6-三甲氧基己吡喃糖苷的所有八种可能的立体异构体。通过此序列可以访问...

  DOI：

  10.1039/c5cc07787g
• 作为产物：
  描述：

  DL-1-(2-呋喃基)乙醇 在 sodium benzoate 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 (5aS,10bR)-2-mesityl-9-nitro-5a,10b-dihydro-4H,6H-indeno[2,1-b][1,2,4]triazolo[4,3-d][1,4]oxazin-2-ium tetrafluoroborate 、 水 、 sodium acetate 、 碳酸氢钠 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 benzyl 2,3,6-trideoxy-β-L-hex-2-enopyranosid-4-ulose
  参考文献：
  名称：

  N-杂环碳烯催化发散合成二氢吡喃酮立体异构体

  摘要：

  我们最近开发了一种新型手性N杂环卡宾（NHC）催化的Achmatowicz重排产物的动态动力学对映选择性酰化（DKEA）和动态动力学非对映选择性酰化（DKDA），以生成用于进一步合成碳水化合物的有用中间体。在此更新中，我们描述了从共同的外消旋前体开始的所有四种异构体的立体选择性制备的不同NHC催化策略。本报告提供了容易获得各种光学纯二氢吡喃酮的方法。

  DOI：

  10.1002/adsc.201801639

文献信息

• Catalytic Asymmetric Synthesis of All Possible Stereoisomers of 2,3,4,6-Tetradeoxy-4-Aminohexopyranosides
  作者：Zhongpeng Zhu、Daniel A. Glazier、Daoshan Yang、Weiping Tang

  DOI：10.1002/adsc.201800029

  日期：2018.6.5

  strategy for the synthesis of all eight possible 2,3,6‐trideoxyhexopyranosides with three stereogenic centers. However, the diastereoselectivity for one of the three stereogenic centers was low and it was not controlled by catalysts. In this update, we described a systematic method for the first catalytic asymmetric synthesis of all eight possible 2,3,6‐trideoxyhexopyranosides and all eight possible

  我们最近开发了一种不同的策略，用于合成具有三个立体异构中心的所有八种可能的2,3,6-三苯氧基己吡喃糖苷。但是，三个立体异构中心之一的非对映选择性很低，并且不受催化剂控制。在此更新中，我们描述了一种系统的方法，用于所有八种可能的2,3,6-三苯氧基己吡喃糖苷和所有八种可能的2,3,4,6-四脱氧-4-氨基己基吡喃糖苷的首次催化不对称合成。从该策略衍生的产品包括天然产品Grecocycline A，spinosyn A和ossamycin的糖苷。每个产品中的所有三个立体异构中心均由一对手性催化剂控制。成功的关键是应用我们最近开发的Achmatowicz重排产物的动态动力学立体发散酰化反应和手性催化剂导向的还原反应。2,3,4,6-四脱氧-4-氨基糖的简单二甲基化作用提供了天然存在的β-D-异丁香胺和β-L-os苷的衍生物。
• New Chiral Pool Approach to Anthracyclinones. The Stereoselective Synthesis of Idarubicinone
  作者：Osman Achmatowicz、Barbara Szechner

  DOI：10.1021/jo026354l

  日期：2003.3.1

  present work, a new chiral pool approach has been developed for the synthesis of anthracyclinones. Thus, enone 8, readily available from l-rhamnose, has been converted via addition of 2,5-dimethoxybenzyllithium to the carbonyl group and a series of six reactions into a suitably protected aldehyde 21. The SnCl(4)-promoted stereospecific cyclization of the latter afforded enantiopure key intermediate 22

  在目前的工作中，已经开发了一种新的手性库方法来合成蒽环素。因此，通过将2，5-二甲氧基苄基锂加到羰基上以及一系列六个反应将烯酮8容易地从1-鼠李糖中转化成适当保护的醛21。SnCl（4）促进了SnCl（4）的立体有择环化后者提供对映体纯的关键中间体22。将21的苄基羟基甲硅烷基化，然后进行阳极氧化和选择性水解，得到酮缩醛25和26，将3-氰基-1（3H）-异苯并呋喃酮27退火。除去所得的28中的异亚丙基，随后氧化C（13）羟基并完全脱保护，从而得到idarubicinone（4）。
• Progress toward the Total Synthesis of Nogalamycin Using a Benzyne Cycloaddition Strategy
  作者：Hillary J. Dequina、Logan E. Vine、Joseph T. Robey、William T. Raskopf、Jennifer M. Schomaker

  DOI：10.1021/acs.joc.3c02921

  日期：2024.3.1

  Nogalamycin (NOG) is a member of the anthracycline glycoside natural products; no total syntheses have yet been reported, and there is minimal understanding of how the aglycone substitution pattern and identities of the A- and D-ring sugars impact the anticancer activity and toxicity. This paper reports progress toward a modular approach to NOG that could enable systematic structure–activity relationship

  诺加霉素（NOG）是蒽环类苷类天然产物的一员；尚未有全合成的报道，并且对 A 环糖和 D 环糖的苷元取代模式和特性如何影响抗癌活性和毒性的了解也很少。本文报告了 NOG 模块化方法的进展，该方法可以实现系统的结构-活性关系研究。关键步骤包括区域选择性苯炔环加成和还原开环，以组装用于类似物合成的多功能 AB 核。
• Gold- and Silver-Catalyzed Glycosylation with Pyranone Glycosyl Donors: An Efficient and Diastereoselective Synthesis of α-Anomers
  作者：Qian Chen、Wenfeng Liu、Jiashen Liang、Zhiyun Du、Kun Zhang、Xi Zheng、George O’Doherty

  DOI：10.1055/s-0034-1379929

  日期：——

  A mild, efficient and diastereoselective gold- and silver-catalyzed O-glycosylation with pyranone glycosyl donors is described. The reactions led to the formation of -anomers in up to 91% yield with good diastereoselectivities.