4-乙酰基苯甲酰氟 | 77976-03-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4-乙酰基苯甲酰氟
• 英文名称: 4-acetylbenzoyl fluoride
• CAS: 77976-03-5
• 化学式: C₉H₇FO₂
• 分子量: 166.152
• InChiKey: KWTZUUATDFNMLK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2916399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-乙酰基苯甲酰氟 在 bis[chloro(1,2,3-trihapto-allylbenzene)palladium(II)] 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 lithium iodide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以58 %的产率得到4-碘代苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  钯催化酰基氟化物和氯化物的脱羰亲核卤化：通过 C–X（X = I、Br 和 Cl）键的还原消除合成芳基卤化物及其机理意义

  摘要：

  芳基卤化物被广泛认为是有机合成的重要且通用的原料。然而，在钯催化的反应中，虽然碳-卤键的氧化加成在热力学上是有利的，但逆反应——形成碳-卤键的还原消除——却提出了重大挑战。作为进行一系列酰基卤脱羰转化的一部分，我们通过 Pd 介导的 C-X 键还原消除，开发了酰基氟化物和氯化物的脱羰亲核卤化。这些反应使得能够使用碱金属卤化物合成芳基碘化物、芳基溴化物和氯化物。关于反应机理，Xantphos配体成为促进还原消除的关键因素，导致稳定的Pd(0)中间体和氧化加合物反式-(Xantphos)Pd(ArCO)X的形成。两种提出的机制涉及 Xantphos 促进的外层亲核取代以及酰基卤和碱金属卤化物之间的直接转卤化。在后一种机理中，酰氟或酰氯与碱金属卤化物反应，在温和条件下通过脱羰作用原位形成相应的酰碘或酰溴，通过单分子片段偶联产生所需的芳基卤。重要的是，很明显，通过底物和碱金属卤化物的适当组合来控制

  DOI：

  10.1021/acscatal.4c03731
• 作为产物：
  描述：

  4-乙酰基苯甲酸 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.37h， 以72%的产率得到4-乙酰基苯甲酰氟
  参考文献：
  名称：

  使用膦/氟化物脱氧氟化试剂系统直接从羧酸中获取酰基氟

  摘要：

  提出了一种快速简单的羧酸脱氧氟化方法。该协议使用了商品化学品（PPh 3，NBS，氟化物），在温和条件下可提供高收率的产品。通过NMR光谱法鉴定了关键的反应中间体酰氧基phosph离子。布朗斯台德酸性条件对于有效的CF键形成至关重要。该协议显示出可扩展性，高官能团耐受性，化学选择性和易于纯化的产品。建立了活性药物成分的脱氧氟化作用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00197

文献信息

• METHOD AND REAGENT FOR DEOXYFLUORINATION
  申请人：South Dakota Board of Regents

  公开号：US20210155561A1

  公开（公告）日：2021-05-27

  A safe, simple, and selective method and reagent for deoxyfluorination is disclosed. With the method and reagent disclosed herein, organic compounds such as carboxylic acids, carboxylates, carboxylic acid anhydrides, aldehydes, and alcohols can be fluorinated by using the most common nucleophilic fluorinating reagents and electron deficient fluoroarenes as mediators under mild conditions, giving corresponding fluoroorganic compounds in excellent yield with a wide range of functional group compatibility and easy product purification. For example, directly utilizing KF for deoxyfluorination of carboxylic acids provides the most economical and the safest pathway to access acyl fluorides, key intermediates for syntheses of peptide, amide, ester, and dry fluoride salts.

  揭示了一种安全、简单和选择性的脱氧氟化方法和试剂。利用本公开的方法和试剂，有机化合物如羧酸、羧酸盐、羧酸酐、醛和醇可以在温和条件下通过使用最常见的亲核氟化试剂和电子亏损的氟代芳烃作为介质进行氟化，产率极高地得到相应的氟有机化合物，具有广泛的官能团兼容性和易于产品纯化。例如，直接利用KF对羧酸进行脱氧氟化提供了最经济和最安全的途径，以获得酰氟，这是合成肽、酰胺、酯和干氟化盐的关键中间体。
• Deoxyfluorination of Carboxylic Acids with KF and Highly Electron-Deficient Fluoroarenes
  作者：Siyu Mao、Jordan H. Kramer、Haoran Sun

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02491

  日期：2021.5.7

  A deoxyfluorination reaction of carboxylic acids using potassium fluoride (KF) and highly electron-deficient fluoroarenes is reported here, giving acyl fluorides in moderate to excellent yield (57–92% based on NMR integration and 34–95% for isolated examples).

  此处报道了使用氟化钾（KF）和高度缺电子的氟代芳烃进行的羧酸脱氧氟化反应，得到的酰基氟的收率中等至极佳（基于NMR积分，产率为57-92％，对于分离的实施例，产率为34-95％）。
• Ni-catalysed deamidative fluorination of amides with electrophilic fluorinating reagents
  作者：Feng-Wei Wu、Yang-Jie Mao、Jun Pu、Huan-Le Li、Peng Ye、Zhen-Yuan Xu、Shao-Jie Lou、Dan-Qian Xu

  DOI：10.1039/d2ob00519k

  日期：——

  We describe here a Ni-catalysed deamidative fluorination of diverse amides with electrophilic fluorinating reagents. Different types of amides including aromatic amides and olefinic amides were well compatible, affording the corresponding acyl fluorides in good to excellent yields.

  我们在这里描述了镍催化的各种酰胺与亲电氟化试剂的脱酰胺氟化。不同类型的酰胺（包括芳族酰胺和烯属酰胺）具有良好的相容性，以良好至优异的产率提供相应的酰氟。
• Synthesis of (Hetero)Aroyl Fluorides via a Mild Amides C−N Bond Cleavage
  作者：Muhammad Aliyu Idris、Kwang Ho Song、Sunwoo Lee

  DOI：10.1002/adsc.202200275

  日期：2022.7.19

  provide the corresponding acyl fluorides in good yields. The reaction was conducted under environmentally friendly conditions using i-PrOAc as the solvent. Moreover, the reaction was performed at room temperature and did not require a transition-metal catalyst or additives. The methodology showed functional group tolerance toward amines, alkoxy, halides, ketones, esters, and aldehydes.

  酰胺，例如N-苯甲酰糖精、 N,N-二苯甲酰胺和N-苯基-N-甲苯磺酰苯甲酰胺与 Et 3 N·3HF 反应以良好的收率提供相应的酰氟。该反应在环境友好的条件下使用i- PrOAc 作为溶剂进行。此外，该反应在室温下进行，不需要过渡金属催化剂或添加剂。该方法显示官能团对胺、烷氧基、卤化物、酮、酯和醛的耐受性。
• Exogenous Ligand-Free NiH-Catalyzed Hydroacylation of Aryl Alkenes with Aroyl Fluorides
  作者：Jihye Kim、Jieun Jang、Yoonho Lee、Kwangmin Shin

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02110

  日期：2022.7.29

  Acyl fluorides have emerged as efficient acyl group donors, but these attractive reagents have rarely been utilized in transition-metal-catalyzed hydroacylation. Herein we report a nickel hydride-catalyzed hydroacylation of aryl alkenes using aroyl fluorides. The reaction proceeds without recourse to an exogenous ligand under mild conditions. The synthetic utility of the present method is demonstrated

  酰基氟已成为有效的酰基供体，但这些有吸引力的试剂很少用于过渡金属催化的加氢酰化。在此，我们报道了使用芳酰氟对芳基烯烃进行氢化镍催化的氢化酰化。反应在温和条件下进行，无需借助外源配体。本方法的合成效用通过无手套箱、克级反应和含有药物框架的复杂分子的后期衍生化得到证明。