3-(2,4-Dimethylphenyl)-3-oxopropanoic acid | 1000556-81-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-(2,4-Dimethylphenyl)-3-oxopropanoic acid
• CAS: 1000556-81-9
• 化学式: C₁₁H₁₂O₃
• 分子量: 192.214
• InChiKey: AGGYQNGOILNWTL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  377.3±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.167±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(2,4-Dimethylphenyl)-3-oxopropanoic acid 在 copper(l) iodide 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以36.4 mg的产率得到1-(2,4-dimethylphenyl)-4,4,4-trifluoro-3-hydroxybutan-1-one
  参考文献：
  名称：

  铜催化的β-酮酸与三氟重氮乙烷的一锅脱氮-脱氢-脱羧偶联：容易获得三氟甲基化的羟醛产品

  摘要：

  已经开发了一种新型的铜催化的β-酮酸与原位生成的三氟重氮乙烷的单锅交叉偶联。该反应提供了一种直接和有效的方法，其中，一种C  C键和一种C 形成在伴随脱氮-脱氢-脱羧卡宾中心O键，得到三氟甲基化的醛醇产品。在一些初步实验中，还获得了良好的对映选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.201403073

文献信息

• Highly Enantioselective Construction of Fully Substituted Stereocenters Enabled by <i>In Situ</i> Phosphonium-Containing Organocatalysis
  作者：Hongkui Zhang、Chunhui Jiang、Jian-Ping Tan、Hui-Lin Hu、Yayun Chen、Xiaoyu Ren、Hong-Su Zhang、Tianli Wang

  DOI：10.1021/acscatal.0c01079

  日期：2020.5.15

  yields with excellent enantioselectivities (99.0 to >99.9% ee) under very low catalyst loading (0.5 mol %). The success of gram-level preparation and synthetic transformations proves the potential of this catalytic strategy for practical applications. Mechanistic investigation, including control experiments, in situ NMR analysis, and ESI-HRMS characterization of intermediates, provides insights into the

  在本文中，我们介绍了重要且实用的双功能原位含containing有机催化及其在环状酮亚胺和β-酮酸之间的不对称脱羧转化在含氮完全取代的立体中心的高效和对映选择性构建中的初步应用。通过这种催化方案，可以在非常低的催化剂负载量（0.5摩尔％）下，以优异的对映选择性（99.0至> 99.9％ee）以高收率轻松合成各种旋光性环状叔胺衍生物。克级制备和合成转化的成功证明了这种催化策略在实际应用中的潜力。机械调查，包括原位控制实验 NMR分析和中间体的ESI-HRMS表征提供了对该机理的见解。
• Catalyst‐Free Synthesis of α‐Functionalized 2 <i>H</i> ‐Chromenes in Water: A Tandem Self‐Promoted <i>pseudo</i> ‐Substitution and Decarboxylation Process
  作者：Chunhui Jiang、Yayun Chen、Hongkui Zhang、Jian‐Ping Tan、Tianli Wang

  DOI：10.1002/asia.201900641

  日期：2019.9.2

  protocol was also demonstrated by the scale-up synthesis and versatile conversions of the title product into other useful compounds. In addition, control experiments indicated that water was essential for the reactivity. Mechanistic studies further revealed that the reaction proceeded through a self-promoted tandem pseudo-substitution and decarboxylation process.

  开发了β-酮酸与2H-苯甲基缩醛在水中的无催化剂脱羧反应。该反应具有广泛的底物范围和容易获得的起始原料，以高产率提供α-官能化的2H-色烯。该方案的合成价值还通过按比例放大的合成以及标题产物向其他有用化合物的多用途转化来证明。另外，对照实验表明水对于反应性是必不可少的。机理研究进一步表明，该反应是通过自我促进的串联假取代和脱羧过程进行的。
• Cyclic Aldimines as Superior Electrophiles for Cu-Catalyzed Decarboxylative Mannich Reaction of β-Ketoacids with a Broad Scope and High Enantioselectivity
  作者：Heng-Xia Zhang、Jing Nie、Hua Cai、Jun-An Ma

  DOI：10.1021/ol500929d

  日期：2014.5.2

  enantioselective decarboxylative Mannich reaction of cyclic aldimines with β-ketoacids is described. The cyclic structure of these aldimines, in which the C═N bond is constrained in the Z geometry, appears to be important, allowing Mannich condensation to proceed in high yields with excellent enantioselectivities. A chiral chroman-4-amine was synthesized from the decarboxylative Mannich product in several

  描述了一种新型的铜催化的环亚胺与β-酮酸的对映选择性脱羧曼尼希反应。这些Aldimines的环状结构（其中C═N键受限于Z几何形状）似乎很重要，这使得Mannich缩合反应能够以高收率和出色的对映选择性进行。在不损失对映选择性的情况下，由脱羧曼尼希产物经几个步骤合成了手性苯并吡喃-4-胺。
• Base- and metal-free decarboxylative aldol reaction of β-ketoacids with glyoxylate hydrates and glyoxal monohydrates in water
  作者：Nan Ren、Jing Nie、Jun-An Ma

  DOI：10.1039/c6gc02705a

  日期：——

  An environmental benign decarboxylative aldol reaction of [small beta]-ketoacids with glyoxylate and glyoxal monohydrates in water is reported. The reaction proceeds smoothly without any base and metal catalysts, affording the correspoding...

  报道了水中小β-酮酸与乙醛酸酯和乙二醛一水合物的环境良性脱羧醛醇缩合反应。反应平稳进行，无需任何碱和金属催化剂，得到了相应的...
• <i>C</i>₂-Symmetric Chiral Bisoxazolines as Hydrogen-Bond-Acceptor Catalysts in Enantioselective Aldol Reaction of β-Carbonyl Acids with Trifluoroacetaldehyde Hemiacetals
  作者：Zhen-Yan Yang、Jun-Liang Zeng、Nan Ren、Wei Meng、Jing Nie、Jun-An Ma

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03256

  日期：2016.12.16

  C2-symmetric chiral bisoxazoline is demonstrated to use hydrogen bonding to catalyze an important family of aldol reactions of trifluoroacetaldehyde hemiacetals with various β-carbonyl acids. This reaction is highly enantioselective, delivering chiral nonracemic trifluoromethylated alcohols with excellent optical purity and good isolated yields. This concept of relaying chiral information via a chiral hydrogen-bond

  一个简单的C 2对称手性双恶唑啉被证明使用氢键催化三氟乙醛半缩醛与各种β-羰基酸的重要的醛醇缩合反应家族。该反应是高度对映体选择性的，以优异的光学纯度和良好的分离产率提供手性非外消旋三氟甲基化醇。通过手性氢键受体传递手性信息的概念应适用于大量的有机催化过程。