Z-L-PheAib4OtBu | 1187839-07-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Z-L-PheAib4OtBu
• 英文别名: Cbz(L-Phe)Aib₄OtBu；Cbz-Phe-Aib-Aib-Aib-Aib-OtBu；tert-butyl 2-methyl-2-[[2-methyl-2-[[2-methyl-2-[[2-methyl-2-[[(2S)-3-phenyl-2-(phenylmethoxycarbonylamino)propanoyl]amino]propanoyl]amino]propanoyl]amino]propanoyl]amino]propanoate
• CAS: 1187839-07-1
• 化学式: C₃₇H₅₃N₅O₈
• 分子量: 695.857
• InChiKey: WFPZWDXARCEOLH-SANMLTNESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.51
• 拓扑面积：
  181
• 氢给体数：
  5
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Z-L-PheAib4OtBu 在 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 、 N-[(dimethylamino)-3-oxo-1H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-1-yl-methylene]-N-methylmethanaminium hexafluorophosphate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 C₃₆H₄₉F₃N₆O₇
  参考文献：
  名称：

  双层折叠体构象的手性 19F NMR 报道分子

  摘要：

  了解和控制磷脂双层中的肽折叠体构象是其用作膜中分子信息中继的关键一步。为此，我们开发了一种新的19 F“报告者”标签，并将其附加到动态肽折叠器上。 ( R )-1-(三氟甲基)乙基酰胺基(( R )-TFEA)报道分子连接至α-氨基-异丁酸(Aib)折叠体的C末端。晶体学证实折叠体采用3 ×10螺旋构象。有机溶剂中的变温 (VT) NMR 光谱表明 ( R )-TFEA 报道分子对P螺旋性具有内在偏好，但整体螺旋方向由 N 末端的手性“控制器”主导。 CF 3共振的19 F NMR化学位移与不同N端基团在溶液中诱导M或P螺旋的能力相关。在双层中，也发现了类似的相关性。含有相同家族 ( R )-TFEA 标记的折叠体的小单层囊泡 (SUV) 悬浮液的溶液19 F NMR 光谱显示出较宽但可分辨的19 F 共振，每个化学位移反映了它们在有机溶剂中的相对位置。这些研究表明，磷脂双层中的折叠体构象

  DOI：

  10.1021/jacs.2c09103
• 作为产物：
  描述：

  N3Aib4Ot-Bu 在 palladium on activated charcoal 、 氢气 、 1-羟基苯并三唑 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 Z-L-PheAib4OtBu
  参考文献：
  名称：

  双层折叠体构象的手性 19F NMR 报道分子

  摘要：

  了解和控制磷脂双层中的肽折叠体构象是其用作膜中分子信息中继的关键一步。为此，我们开发了一种新的19 F“报告者”标签，并将其附加到动态肽折叠器上。 ( R )-1-(三氟甲基)乙基酰胺基(( R )-TFEA)报道分子连接至α-氨基-异丁酸(Aib)折叠体的C末端。晶体学证实折叠体采用3 ×10螺旋构象。有机溶剂中的变温 (VT) NMR 光谱表明 ( R )-TFEA 报道分子对P螺旋性具有内在偏好，但整体螺旋方向由 N 末端的手性“控制器”主导。 CF 3共振的19 F NMR化学位移与不同N端基团在溶液中诱导M或P螺旋的能力相关。在双层中，也发现了类似的相关性。含有相同家族 ( R )-TFEA 标记的折叠体的小单层囊泡 (SUV) 悬浮液的溶液19 F NMR 光谱显示出较宽但可分辨的19 F 共振，每个化学位移反映了它们在有机溶剂中的相对位置。这些研究表明，磷脂双层中的折叠体构象

  DOI：

  10.1021/jacs.2c09103

文献信息

• Quantifying End-to-End Conformational Communication of Chirality through an Achiral Peptide Chain
  作者：Jonathan Clayden、Alejandro Castellanos、Jordi Solà、Gareth A. Morris

  DOI：10.1002/anie.200901892

  日期：2009.7.27

  Successful communication: Two diastereotopic protons more than 60 bonds from the nearest chiral center appear as an AB system, showing that the intervening structure is a well‐ordered helix. Decay of anisochronicity quantifies the linear persistence of a helix of achiral amino acids: as little as 3.5 % of the chiral influence is lost with each additional achiral residue.

  成功的交流：来自最近的手性中心的超过60个键的两个非对映质子作为AB系统出现，表明插入结构是一个有序的螺旋。等时性的衰变量化了非手性氨基酸螺旋的线性持久性：每增加一个非手性残基，就损失了3.5％的手性影响。
• Foldamer-Mediated Remote Stereocontrol: >1,60 Asymmetric Induction
  作者：Liam Byrne、Jordi Solà、Thomas Boddaert、Tommaso Marcelli、Ralph W. Adams、Gareth A. Morris、Jonathan Clayden

  DOI：10.1002/anie.201308264

  日期：2014.1.3

  An N‐terminal L‐α‐methylvaline dimer induces complete conformational control over the screw sense of an otherwise achiral helical peptide foldamer formed from the achiral quaternary amino acids Aib and Ac6c. The persistent right‐handed screw‐sense preference of the helix enables remote reactive sites to fall under the influence of the terminal chiral residues, and permits diastereoselective reactions

  N-末端L -α-甲基缬氨酸二聚体可完全控制由非手性季氨基酸Aib和Ac 6 c形成的非手性螺旋肽折叠剂的螺旋构象。持续的右旋螺旋感觉偏好使远端反应位点受末端手性残基的影响，并允许非对映选择性反应（如烯烃加氢或亚胺基离子加成反应）与1,16-，1， 31、1、46和甚至1,61不对称感应。立体化学信息可以这种方式在最远4 nm的距离上传递。
• Chemical communication: conductors and insulators of screw-sense preference between helical oligo(aminoisobutyric acid) domains
  作者：Thomas Boddaert、Jordi Solà、Madeleine Helliwell、Jonathan Clayden

  DOI：10.1039/c2cc00060a

  日期：——

  1H NMR studies quantify the abilities of achiral amino acids to communicate a left-handed screw-sense preference from one helical Aib4 domain to another: certain quaternary amino acids (e.g. Ac6c) act as effective conductors of conformational preference while others (e.g. diphenylglycine) acts as insulators.

  1H NMR研究表明，非手性氨基酸能够传递从螺旋Aib4结构域到另一个结构域的左旋螺向偏好：某些四级氨基酸（如Ac6c）能有效传递构象偏好，而其他氨基酸（如双苯甘氨酸）则起到绝缘体的作用。
• The N-Terminal Nonapeptide of Cephaibols A and C: A Naturally Occurring Example of Mismatched Helical Screw-Sense Control
  作者：Ugo Orcel、Matteo De Poli、Marta De Zotti、Jonathan Clayden

  DOI：10.1002/chem.201302648

  日期：2013.11.25

  spectroscopy that the peptide containing the chiral amino acids Phe and Leu in the naturally occurring relative configuration exists in solution as an interconverting mixture of helical screw‐sense conformers. In contrast, the nonapeptide containing the unnatural relative configuration at Phe and Leu adopts a single, stable helical screw‐sense, which is left handed when the N‐terminal Phe residue is L and right‐handed

  据报道，真菌非核糖体肽抗生素cephaibol A和cephaibol C（AcPheAib 4 LeuIvaGly-Aib）的N端非肽结构域在结晶状态下采用右旋螺旋构象。但是，这种构象与在以Ac‐ L‐ PheAib 4封端的相关合成低聚物中的溶液中观察到的左旋螺旋结构不一致。碎片。我们报告了cephaibol N末端九肽的四种非对映异构体的合成，并通过NMR和CD光谱法表明，以自然存在的相对构型包含手性氨基酸Phe和Leu的肽以螺旋螺钉的互变混合物形式存在于溶液中。有意识的整合者。相比之下，在Phe和Leu处具有非自然相对构型的九肽采用单个稳定的螺旋螺序列，当N末端Phe残基为L时左旋，而N末端Phe残基为D时右旋。。
• Screw sense alone can govern enantioselective extension of a helical peptide by kinetic resolution of a racemic amino acid
  作者：Liam Byrne、Jordi Solà、Jonathan Clayden

  DOI：10.1039/c5cc01790d

  日期：——

  Helical peptides built principally from the achiral quaternary amino acid Aib but with an induced preferred screw-sense exhibit enantioselectivity in their chain-extension reactions when presented with a racemic tertiary amino...

  螺旋肽主要由非手性季氨基酸Aib构建，但具有诱导的优选螺旋感，当与消旋叔胺呈递时，它们的链延伸反应表现出对映选择性。