2-etoxycarbonyl-4,5-dimethylthiolan-3-one | 80278-81-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-etoxycarbonyl-4,5-dimethylthiolan-3-one
• 英文别名: ethyl 4,5-dimethyl-3-oxothiolane-2-carboxylate
• CAS: 80278-81-5
• 化学式: C₉H₁₄O₃S
• 分子量: 202.274
• InChiKey: YYMSRQMKDDAKME-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  68.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-etoxycarbonyl-4,5-dimethylthiolan-3-one 在 乙醇 、 硫化氢 作用下， 反应 22.0h， 以56%的产率得到2-ethoxycarbonyl-3-mercapto-4,5-dimethyl-4,5-dihydrothiophene
  参考文献：
  名称：

  13C and1H NMR study of structure and structural dynamics of tautomeric 2-ethoxycarbonylthiolane-3-thiones

  摘要：

  使用不同极性的溶剂，通过 13C 和 1H NMR 光谱研究了溶液中的 2-乙氧羰基巯基-3-硫酮（1）及其 5-甲基、5-苯基、5,5-二甲基和 4,5- 二甲基衍生物（2-5）。化合物 1-4 完全以同分异构体 (Z)-enethiol 形式存在，即它们实际上是 2-乙氧羰基-3-巯基-4,5-二氢噻吩（1C-4C），显然与它们的分子环境无关。化合物 5 主要是一对对映体（因此 NMR 无法区分），即 5C(4R,5R)和 5C(4S,5S)。非对映异构体 5C(4R，5S)/5C(4S，5R) 是可观察到的次要成分，与前者共存于一个双两步平衡体系中，中间产物包括同分异构体 2-乙氧羰基-3-巯基-4,5-二甲基-2,5-二氢噻吩。 未取代的以及一甲基和二甲基取代的 4,5- 二氢噻吩（1C、2C、4C、5C）的 C-4 和 C-5 的 13C 化学位移可以用甲基取代基的加成屏蔽来描述。 观察到的溶剂诱导的巯基质子化学位移位移是通过溶剂对分子内 S-H ⃛O 氢键的扰动来解释的。 C-4 和 C-5 处环状质子之间的毗连偶联受 C-4 和 C-5 处的取代以及所用溶剂的性质（极性）的影响。根据 4,5-二氢噻吩框架的构象流动性，测得的耦合常数是合理的。位于 C-5 的甲基对构象偏好的影响很小。位于 C-5 的苯基优先占据近赤道位置。反式-4,5-二甲基-4,5-二氢噻吩 5C(4R,5R)/5C(4S,5S)的构象平衡显然取决于溶剂的极性，极性较强的溶剂有利于具有近轴甲基的构象。

  DOI：

  10.1002/mrc.1260270810
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 3-(ethoxycarbonylmethylmercapto)-2-methylbutanoate 在 sodium ethanolate 作用下， 以 苯 为溶剂， 以75%的产率得到2-etoxycarbonyl-4,5-dimethylthiolan-3-one
  参考文献：
  名称：

  涉及环取代的立体化学作用的2-和4-乙氧基羰基噻喃-3-酮的互变异构现象的研究

  摘要：

  已经合成了一系列的2-和4-乙氧基羰基噻喃-3-酮，并通过1 H NMR和IR光谱进行了研究。在四氯甲烷溶液中互变异构平衡的条件下，与2-乙氧基羰基噻喃-3-酮（6-34％）相比，4-乙氧基羰基噻喃-3-酮通常被更烯化（40–74％），并且这两个系列的化合物通常都更少。比六元环类似物烯醇化。标题化合物的烯醇化程度高度受环取代基的性质和位置影响。根据立体化学鉴定，讨论了与相同，常见的烯醇形式有关的非对映体酮形式的可证明的差异。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)98968-9

文献信息

• DUUS F., TETRAHEDRON, 1981, 37, NO 15, 2633-2640
  作者：DUUS F.

  DOI：——

  日期：——