6-chloro-1-methyl-1,3,4,5-tetrahydro-2H-1,5-benzodiazepin-2-one | 1296194-34-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯二氮卓类
• 英文名称: 6-chloro-1-methyl-1,3,4,5-tetrahydro-2H-1,5-benzodiazepin-2-one
• 英文别名: 6-chloro-1-methyl-4,5-dihydro-3H-1,5-benzodiazepin-2-one
• CAS: 1296194-34-7
• 化学式: C₁₀H₁₁ClN₂O
• 分子量: 210.663
• InChiKey: JDEWRPAMTZRPRR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-chloro-1-methyl-1,3,4,5-tetrahydro-2H-1,5-benzodiazepin-2-one 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 水 、 mineral oil 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 5-benzoyl-6-phenyl-1-methyl-1,3,4,5-tetrahydro-2H-1,5-benzodiazepin-2-one
  参考文献：
  名称：

  5N-苯甲酰-1,5-苯二氮卓-2-酮的阻转异构性质：取代基对绕 Ar−N(CO) 轴旋转的影响

  摘要：

  研究了具有两个像齿轮一样移动的 Ar−N(CO) 轴的 5N-苯甲酰基-1,5-苯二氮卓-2-酮的阻转异构性质。轴的旋转势垒(ΔG ≠ )受到苯甲酰基上p-取代基的电子效应的强烈影响，吸电子基团(EWG)增加了轴的稳定性。 ΔG ≠ 值与官能团的电子效应（Hammett σ 常数）线性相关。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202400343
• 作为产物：
  描述：

  3-(2-chloro-6-nitrophenylamino)propionic acid 在 sodium hydride 、 锌 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 生成 6-chloro-1-methyl-1,3,4,5-tetrahydro-2H-1,5-benzodiazepin-2-one
  参考文献：
  名称：

  加压素受体配体的Vaptan类中的阻转异构：受体识别的主动构象。

  摘要：

  潜在手性：通过邻位 取代冻结轴，研究了带有N-苯甲酰基苯并-稠合的七元环氮杂环的血管加压素受体配体的vaptan类中的阻转异构。在一个小号/ A - [R 所造成的阻转异构体的Ar  N（CO）轴分离以显示该加压素受体识别的顺式，一个小号 构象（参见图片; R = CH 3，X =  CO ，Y = H）当它与配体结合时。

  DOI：

  10.1002/anie.201007772

文献信息

• Atropodiastereoselective 5<i>N</i>-Acylation of 1,5-Benzodiazepin-2-ones with (<i>S</i>)-2-Phenylpropanoyl and (<i>S</i>)-2-Phenylbutanoyl Chlorides
  作者：Kaoru Funaki、Hidetsugu Tabata、Yusuke Nakazato、Yuka Takahashi、Tomohiko Tasaka、Hideyo Takahashi、Hideaki Natsugari、Tetsuta Oshitari

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01853

  日期：2022.11.18

  (S)-2-phenylpropanoyl and (S)-2-phenylbutanoyl chlorides afforded the (a1S,a2S,S)-atropisomer (I) diastereoselectively over the (a1R,a2R,S)-isomer (II) in the ratio of 1:0.06–0.15. The preferential formation of I may be explained by the thermodynamically preferable π–π stacking interaction between two benzene rings in the benzodiazepine ring and the acyl chloride during the reaction. Analysis using ab initio calculations

  1 N -methyl -1,5-benzodiazepin-2-ones 与 ( S )-2-苯基丙酰氯和 ( S )-2-苯基丁酰氯的 5 N-酰化得到 (a 1 S , a 2 S , S )-阻转异构体 ( I )以 1:0.06–0.15 的比例对(a 1 R ,a 2 R , S )-异构体 ( II ) 进行非对映选择性。I的优先形成可以通过在反应过程中苯二氮杂环中的两个苯环与酰氯之间的热力学优选的π-π堆积相互作用来解释。使用从头算计算（RI-MP2/6-31+G(d) 理论水平）对酰化反应进行分析表明过渡态存在 π-π 堆积相互作用。此外，异构体I被证明在热力学上比II更稳定。I较高的稳定性可能是由两个苯环的折叠形式引起的，这由 NMR、X 射线和计算分析揭示。