(S)-5-(chloromethyl)-5-phenyldihydrofuran-2(3H)-one | 1217263-86-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (S)-5-(chloromethyl)-5-phenyldihydrofuran-2(3H)-one
• 英文别名: 5-(chloromethyl)-5-phenyldihydrofuran-2(3H)-one；(5S)-5-(chloromethyl)-5-phenyloxolan-2-one
• CAS: 1217263-86-9
• 化学式: C₁₁H₁₁ClO₂
• 分子量: 210.66
• InChiKey: OGVBUEVXVHHWQT-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-苯基-4-戊烯酸 在 1,3-二氯-5,5-二甲基海因 、 C₃₅H₃₈N₄O₆S 作用下， 以 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 以92%的产率得到(S)-5-(chloromethyl)-5-phenyldihydrofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  炔烃和烯烃的催化对映选择性卤化

  摘要：

  已开发出新的有机催化剂，用于（Z）-1,3-烯和1,1-二取代烯烃的对映选择性卤代内酯化。在1,3-烯炔的情况下，将羧酸亲核试剂和卤素亲电子试剂从同一面添加到共轭π系统中。共轭（Z）-1,3-烯炔的1,4-顺-溴内酯化可实现高达99％的 ee。基于烯炔卤代内酯化的结果，设计了第二代用于简单烯烃的催化剂。ee高达91％ 观察到1,1-二取代烯烃的氯内酯化。为烯炔和烯烃的对映选择性卤代内酯化而开发的催化剂由拴在脲基上的金鸡纳生物碱骨架组成。

  DOI：

  10.1002/chem.201103809

文献信息

• Monomeric Cinchona Alkaloid-Based Catalysts for Highly Enantioselective Bromolactonisation of Alkynes
  作者：Michael Wilking、Constantin G. Daniliuc、Ulrich Hennecke

  DOI：10.1002/chem.201604003

  日期：2016.12.19

  The cinchona alkaloid dimer (DHQD)2PHAL has been shown to be a broadly applicable catalyst for asymmetric halogenations. However, this catalyst does not have to be dimeric and a class of monomeric quinidine and quinine‐derived catalysts was prepared, often showing superior selectivity in bromolactonisations of terminal alkynoic acids. Mechanistic investigations show that these organocatalysts act as

  金鸡纳生物碱二聚体（DHQD）2 PHAL已被证明是广泛用于不对称卤化的催化剂。但是，该催化剂不必是二聚体，而是制备了一类单体奎尼丁和奎宁衍生的催化剂，通常在末端炔酸的溴内酯化反应中显示出较高的选择性。机理研究表明，这些有机催化剂充当主体分子，可以作为具有实质性结合常数的客体结合基于羧酸的底物。基于这些发现，提出这类催化剂本质上是双官能的，在亲电子卤化反应中活化卤化剂以及亲核试剂。
• Mechanistic Insights into the Origin of Stereoselectivity in an Asymmetric Chlorolactonization Catalyzed by (DHQD)₂PHAL
  作者：Roozbeh Yousefi、Aritra Sarkar、Kumar Dilip Ashtekar、Daniel C. Whitehead、Tayeb Kakeshpour、Daniel Holmes、Paul Reed、James E. Jackson、Babak Borhan

  DOI：10.1021/jacs.0c01830

  日期：2020.4.15

  Electrophilic halofunctionalization reactions have undergone a resurgence sparked by recent discoveries in the field of catalytic asymmet-ric halocyclizations. To build mechanistic understanding of these asymmetric transformations, a toolbox of analytical methods has been deployed, addressing the roles of catalyst, electrophile (halenium donor), and nucleophile in determining rates and stereopreferences

  最近在催化不对称卤环化领域的发现引发了亲电卤代官能化反应的复兴。为了建立对这些不对称转换的机械理解，已经部署了一个分析方法工具箱，解决了催化剂、亲电子试剂（卤供体）和亲核试剂在确定速率和立体偏好中的作用。测试反应，(DHQD)2PHAL 催化的 4-芳基-4-戊烯酸与 1,3-二氯-5,5-二甲基乙内酰脲 (DDCDMH) 的氯环化反应是催化剂和氯离子供体的一级反应，而零在合成相关条件下，烯酸底物的顺序。最简单的解释是快速底物-催化剂结合先于限速氯攻击，控制氯攻击和内酯关闭的表面选择性。ROESY 和 DFT 研究，借助与催化剂结合的羧酸的晶体结构，指出了倾向于不对称氯内酯化的催化剂 - 底物复合物的合理静止状态。正如我们早期的标记研究所揭示的那样，这些发现表明 (DHQD)2PHAL 手性口袋中的结合模式解释了系统对速率和对映选择决定事件的显着控制。尽管全面的建模分析超出了目前的工作范围
• Whitehead, Daniel C.; Yousefi, Roozbeh; Jaganathan, Arvind, Journal of the American Chemical Society, 2010, vol. 132, p. 3298 - 3300
  作者：Whitehead, Daniel C.、Yousefi, Roozbeh、Jaganathan, Arvind、Borhan, Babak

  DOI：——

  日期：——