dimethyl (2S,2'S,3aR,3'aR,8aR,8'aR)-1,1'-bis(((benzyloxy)carbonyl)-L-phenylalanyl)-2,2',3,3',8,8a,8',8'a-octahydro-1H,1'H-[3a,3'a-bipyrrolo[2,3-b]indole]-2,2'-dicarboxylate | 1051926-23-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl (2S,2'S,3aR,3'aR,8aR,8'aR)-1,1'-bis(((benzyloxy)carbonyl)-L-phenylalanyl)-2,2',3,3',8,8a,8',8'a-octahydro-1H,1'H-[3a,3'a-bipyrrolo[2,3-b]indole]-2,2'-dicarboxylate
• 英文别名: methyl (2S,3aR,8bR)-8b-[(2S,3aR,8bR)-2-methoxycarbonyl-3-[(2S)-3-phenyl-2-(phenylmethoxycarbonylamino)propanoyl]-1,2,3a,4-tetrahydropyrrolo[2,3-b]indol-8b-yl]-3-[(2S)-3-phenyl-2-(phenylmethoxycarbonylamino)propanoyl]-1,2,3a,4-tetrahydropyrrolo[2,3-b]indole-2-carboxylate
• CAS: 1051926-23-8
• 化学式: C₅₈H₅₆N₆O₁₀
• 分子量: 997.117
• InChiKey: ODXXVLUSGCNZFX-RFPBMKTLSA-N

物化性质

• 密度：
  1.333±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.2
• 重原子数：
  74
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  194
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (2S,2'S,3aR,3'aR,8aR,8'aR)-1,1'-bis(((benzyloxy)carbonyl)-L-phenylalanyl)-2,2',3,3',8,8a,8',8'a-octahydro-1H,1'H-[3a,3'a-bipyrrolo[2,3-b]indole]-2,2'-dicarboxylate 在 氢气 、 palladium(II) hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (2S,2'S,3aR,3a'R,8aR,8a'R)-1,1'-bis-((S)-2-amino-3-phenyl-propionyl)-2,3,8,8a,2',3',8',8a'-octahydro-1H,1'H-[3a,3a']-bi[pyrrolo[2,3-b]indolyl]-2,2'-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  铜介导的二聚化反应，以访问3a，3a'-Bispyrrolidinoindoline：（+）-WIN 64821和（-）-Ditryptophenaline的非对映选择性合成

  摘要：

  铜介导的色胺或色氨酸的环化和二聚化一步一步就产生了具有两个连续的立体生季碳的C 2对称C 3（sp 3）–C 3（sp 3）桥。令人印象深刻的是，当使用不同的Nb保护基时，外环和内环化产物之间的比率会发生变化。该二聚反应可以以克为单位进行。通过这种二聚化方法，以5个步骤合成了内环色氨酸（+）-WIN 64821和外环色氨酸（-）-二苯甲酚。

  DOI：

  10.1021/ol5032365
• 作为产物：
  描述：

  N-(o-nitrobenzenesulfonyl)-L-tryptophan methyl ester 在 potassium carbonate 、 苯硫酚 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 Methanaminium,N-[(dimethylamino)(3H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-3-yloxy)methylene]-N-methyl-, hexafluorophosphate(1-) 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 44.25h， 生成 dimethyl (2S,2'S,3aR,3'aR,8aR,8'aR)-1,1'-bis(((benzyloxy)carbonyl)-L-phenylalanyl)-2,2',3,3',8,8a,8',8'a-octahydro-1H,1'H-[3a,3'a-bipyrrolo[2,3-b]indole]-2,2'-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  铜介导的二聚化反应，以访问3a，3a'-Bispyrrolidinoindoline：（+）-WIN 64821和（-）-Ditryptophenaline的非对映选择性合成

  摘要：

  铜介导的色胺或色氨酸的环化和二聚化一步一步就产生了具有两个连续的立体生季碳的C 2对称C 3（sp 3）–C 3（sp 3）桥。令人印象深刻的是，当使用不同的Nb保护基时，外环和内环化产物之间的比率会发生变化。该二聚反应可以以克为单位进行。通过这种二聚化方法，以5个步骤合成了内环色氨酸（+）-WIN 64821和外环色氨酸（-）-二苯甲酚。

  DOI：

  10.1021/ol5032365

文献信息

• Stereocontrolled and Versatile Total Synthesis of Bispyrrolidinoindoline Diketopiperazine Alkaloids: Structural Revision of the Fungal Isolate (+)-Asperdimin
  作者：Carlos Pérez-Balado、Paula Rodríguez-Graña、Ángel R. de Lera

  DOI：10.1002/chem.200901056

  日期：2009.9.28

  According to this strategy, the natural products (+)‐WIN 64821 1, (+)‐WIN 64745 2 and (+)‐asperdimin 6 as well as analogues (5, 22, 32, 44) with different relative and absolute configuration have been efficiently synthesized. The flexibility of this synthetic methodology has facilitated the structural revision of the natural product (+)‐asperdimin, whose structure has been corrected to diastereomer 6

  遵循简明，通用和立体选择性的路线合成了同二聚和异二聚双吡咯烷二氢吲哚二酮哌嗪生物碱。序列的亮点是C3a的溴-六氢吡咯并[2,3-的非对映选择性构造b ]吲哚核，其钴我诱导的C3a 的C3a'二聚化，和环化，以二酮哌嗪之前的双重或顺序酰胺键形成分别是同二聚或异二聚生物碱。立体化学多样性是通过选择适当的氨基酸，以及在C2处碱基诱导的C2-酰基-六氢吡咯并[2,3- b ]吲哚的差向异构化来实现的。根据此策略，天然产物（+）-WIN 64821 1，（+） - WIN 64745 2和（+） - asperdimin 6以及类似物（5，22，32，44）具有不同的相对和绝对构型已被有效地合成。这种合成方法的灵活性促进了天然产物（+）-天冬酰胺的结构修订，其结构已被纠正为非对映异构体6。
• Exploration of a KI-catalyzed oxidation system for direct construction of bispyrrolidino[2,3-<i>b</i>]indolines and the total synthesis of (+)-WIN 64821
  作者：Si-Kai Chen、Ju-Song Yang、Kun-Long Dai、Fu-Min Zhang、Xiao-Ming Zhang、Yong-Qiang Tu

  DOI：10.1039/c9cc08646c

  日期：——

  reaction features an electrophilic “I+” mechanism, which is importantly quite different from and milder than the typical radical-involving process, and can be readily amplified for the total synthesis of (+)-WIN 64821.

  一种简便和对环境无害的KI（催化量）/ NABO 3 ·4H 2 O型氧化系统已被开发用于串联氧化aminocyclization /耦合色胺，得到一系列3一，3一'-bispyrrolidino [2,3- b高效率的二氢吲哚（产率高达94％）。该反应具有亲电性“ I + ”机理，这一机理与典型的自由基引发过程有很大不同，并且温和得多，可以很容易地被放大以合成（+）-WIN 6482。