(1S,3R,4aR,7aR)-6-(benzenesulfonyl)-3-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-1-ethoxy-1,4a,5,7a-tetrahydrocyclopenta[c]pyran-4-one | 1380234-48-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S,3R,4aR,7aR)-6-(benzenesulfonyl)-3-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-1-ethoxy-1,4a,5,7a-tetrahydrocyclopenta[c]pyran-4-one
• CAS: 1380234-48-9
• 化学式: C₂₃H₃₄O₆SSi
• 分子量: 466.671
• InChiKey: XNKUPWJXAUCWHM-DYQZNNLLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.33
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  87.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,3R,4aR,7aR)-6-(benzenesulfonyl)-3-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-1-ethoxy-1,4a,5,7a-tetrahydrocyclopenta[c]pyran-4-one 在 2,6-二甲基吡啶 、 potassium dioxido(dioxo)osmium hydrate 、 L-Selectride 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 5.59h， 生成 (1S,3R,4R,4aR,7S,7aR)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-1-ethoxy-7-triethylsilyloxy-3,4,4a,5,7,7a-hexahydro-1H-cyclopenta[c]pyran-6-one
  参考文献：
  名称：

  d-葡萄糖经Padwa烯基砜[3 + 2]-阴离子环加成消除从d-葡萄糖合成（-）-棘孢菌素的立体控制合成路线

  摘要：

  （ - ） -的一种新形式的全合成echinosporin已经开发基于Padwa [3 + 2] allenylsulfone的-cycloadditive消去反应4与d葡萄糖衍生的烯酮14，其提供环加成12。

  DOI：

  10.1021/ol301090v
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-α-D-erythrohex-2-enopyranoside 在 咪唑 、 甲醇 、 草酰氯 、 18-冠醚-6 、 benzenesulfinic acid sodium salt 、 sodium 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 94.33h， 生成 (1S,3R,4aR,7aR)-6-(benzenesulfonyl)-3-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-1-ethoxy-1,4a,5,7a-tetrahydrocyclopenta[c]pyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  d-葡萄糖经Padwa烯基砜[3 + 2]-阴离子环加成消除从d-葡萄糖合成（-）-棘孢菌素的立体控制合成路线

  摘要：

  （ - ） -的一种新形式的全合成echinosporin已经开发基于Padwa [3 + 2] allenylsulfone的-cycloadditive消去反应4与d葡萄糖衍生的烯酮14，其提供环加成12。

  DOI：

  10.1021/ol301090v

文献信息

• Total Synthesis of the Antitumor Macrolides, (+)-Brefeldin A and 4-Epi-Brefeldin A from <scp>d</scp>-Glucose: Use of the Padwa Anionic Allenylsulfone [3 + 2]-Cycloadditive Elimination To Construct Trans-Configured Chiral Cyclopentane Systems
  作者：Ziyue Xiong、Karl J. Hale

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02002

  日期：2016.9.2

  A new synthesis of (+)-brefeldin A is reported via Padwa allenylsulfone [3 + 2]-cycloadditive elimination. Cycloadduct 13 was initially elaborated into iodide 27, which, following treatment with Zn, gave aldehyde 28 whose C(9) stereocenter was epimerized. Further elaboration into enoate 38 and Julia–Kocienski olefination with 5 subsequently afforded 39, which was deprotected at C(1) and O(15). Yamaguchi

  通过Padwa烯基砜[3 + 2]-环加成消除法报道了一种新的（+）-布雷菲德菌素A合成方法。首先将环加合物13精制为碘化物27，用Zn处理后，得到醛28，其C（9）立体中心被差向异构化。进一步加工成烯酸酯38和Julia-Kocienski与5的烯烃，随后得到39，在C（1）和O（15）脱保护。所述的山口macrolactonization开环-酸之后，得到大环化合物将经历O型脱甲硅基和反演在C（4），得到（+） -后的脱保护布雷菲德菌素A。