tert-butyl (1-benzyl-5,7-dimethyl-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate | 1673543-00-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (1-benzyl-5,7-dimethyl-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate
• CAS: 1673543-00-4
• 化学式: C₂₂H₂₄N₂O₃
• 分子量: 364.444
• InChiKey: MBVRHLXAMONSEN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.57
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  58.97
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (1-benzyl-5,7-dimethyl-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate 、 3-phenylsulfonylphthalide 在 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以95%的产率得到tert-butyl 1-benzyl-5,7-dimethyl-1′,2,4′-trioxo-1′,4′-dihydro-2′H-spiro[indoline-3,3′-isoquinoline]-2′-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  磺酰苯酞与多种活性亚胺反应合成烯胺苯酞、螺环异喹啉酮和 Homalicine 天然产物

  摘要：

  证明了 Hauser–Kraus (H–K) 供体 3-磺酰苯酞在碱性条件下与各种活化亚胺的反应性。根据碱的化学计量，3-磺酰苯酞与 Boc 保护的醛亚胺反应可快速获得 1,2-亚胺加合物和亚烷基苯酞。亚烷基苯酞可以在酸水解时转化为酮苯酞，一类新的苯酞，在使用 Zn/AcOH 进行还原环化后得到天然产物 homalicine。相反，Boc 保护的靛蓝亚胺经历有效的 H-K 环化以提供螺旋- 异喹啉酮 - 羟吲哚，收率极佳。然而，相应的共轭酮亚胺提供迈克尔加合物，其在 TBAF 条件下转化为相应的亚烷基苯酞。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00816
• 作为产物：
  描述：

  1-苄基-5,7-二甲基吲哚烷-2,3-二酮 、 N-BOC-脒三苯基膦 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 8.0h， 以92%的产率得到tert-butyl (1-benzyl-5,7-dimethyl-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate
  参考文献：
  名称：

  奎宁为基础的串联氮杂-亨利反应环化的三官能有机催化剂：吡咯并吲哚-吡咯烷/哌啶的不对称合成。

  摘要：

  已开发出奎宁衍生的三官能磺酰胺催化剂，用于伊斯兰衍生的酮亚胺和硝基烷-甲磺酸酯的有效不对称有机催化串联aza-Henry反应-环化反应，以合成螺吡咯烷/哌啶-吲哚。传统双功能催化剂的脱甲基结合一个额外的氢键C6'-OH基团对显着的对映选择性起着关键作用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02150

文献信息

• Enantioselective Construction of Vicinal Tetrasubstituted Stereocenters by the Mannich Reaction of Silyl Ketene Imines with Isatin‐Derived Ketimines
  作者：Jiannan Zhao、Bing Fang、Weiwei Luo、Xiaoyu Hao、Xiaohua Liu、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.201408730

  日期：2015.1.2

  A highly enantioselective Mannich reaction of silyl ketene imines with isatin‐derived ketimines has been realized by using a chiral N,N′‐dioxide/ZnII catalyst. A variety of β‐amino nitriles containing congested vicinal tetrasubstituted stereocenters were obtained with excellent outcomes (up to 98 % yield, >19:1 d.r. and 99 % ee). Based on the experimental investigations, a possible transition state

  通过使用手性N，N'-二氧化物/ Zn II催化剂，实现了甲硅烷基烯酮亚胺与异麦芽酮酮酮的高度对映选择性曼尼希反应。获得了多种包含拥挤的邻近四取代立体中心的β-氨基腈，具有优异的结果（产率高达98％，dr> 19：1，ee高达99％  ）。根据实验研究，提出了一种可能的过渡态来解释不对称感应的起源。
• Palladium-Catalyzed Highly Enantioselective Cycloaddition of Vinyl Cyclopropanes with Imines
  作者：Xiao-Bing Huang、Xian-Jing Li、Tian-Tian Li、Bo Chen、Wen-Dao Chu、Long He、Quan-Zhong Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00274

  日期：2019.3.15

  Palladium-catalyzed asymmetric formal [3 + 2] cycloaddition of vinyl cyclopropanes and aldimines or isatin-derived ketimines proceeded smoothly in the presence of chiral phosphoramidite ligands. The corresponding highly functionalized and optically enriched pyrrolidine or spiro[pyrrolidin-3,2′-oxindole] derivatives are obtained in up to 94% yield and with up to 96% ee and 7:1 dr.

  在手性亚磷酰胺配体的存在下，钯催化的乙烯基环丙烷和醛亚胺或靛红衍生的酮亚胺的不对称甲醛[3 + 2]环加成反应顺利进行。以高达94％的收率和高达96％的ee和7：1 dr。的产率获得相应的高度官能化和光学富集的吡咯烷或螺[吡咯烷烃-3,2'-羟吲哚]衍生物。
• Cu(I)-Catalyzed Asymmetric α-Allenylation of Activated Ketimines with 3-Butynoates
  作者：Guang-Yao Ran、Chen Chen、Xing-Xing Yang、Zhi Zhao、Wei Du、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01534

  日期：2020.6.19

  An asymmetric α-regioselective allenylation reaction of activated ketimines with 3-butynoates is disclosed under Cu(I) catalysis, probably via the generation of nucleophilic γ-allenylcopper species in the presence of diisopropylethylamine. A broad range of imines, derived from diverse ketones such as isatins, pyrazolediones, isoquinoline-1,3,4-triones, and even trifluoromethyl alkynyl ketones, can

  在Cu（I）催化下，公开了活化的酮亚胺与3-丁酸酯的不对称α-区域选择性烯丙基化反应，可能是在二异丙基乙胺存在下通过亲核性γ-烯基铜物种的产生。可以使用广泛的亚胺，这些亚胺衍生自不同的酮，例如靛红，吡唑二酮，异喹啉-1,3,4-三酮，甚至三氟甲基炔基酮，通常可以高收率获得相应的α-烯基胺衍生物（≤ 97％）具有出色的对映选择性（≤99％ee）。
• Organocatalytic direct asymmetric vinylogous Mannich reaction of γ-butenolides with isatin-derived ketimines
  作者：Yunlong Guo、Yong Zhang、Liangwen Qi、Fang Tian、Lixin Wang

  DOI：10.1039/c4ra04824e

  日期：——

  The first direct asymmetric vinylogous Mannich reaction of γ-butenolides with isatin-derived ketimines has been effectively realized promoted by a bifunctional quinidine-derived catalyst. A series of chiral 3-aminooxindole derivatives bearing adjacent tertiary and quaternary stereocenters with the butenolide moiety were obtained in excellent yields (up to 97%) and high enantioselectivities (up to 96%

  双功能奎尼丁衍生的催化剂有效地促进了γ-丁烯内酯与伊斯汀衍生的酮亚胺的第一个直接不对称乙烯基类曼尼希反应。以优异的收率（高达97％）和高的对映选择性（高达ee的96％）获得了一系列带有丁烯内酯部分的相邻的叔和四级立体中心的手性3-氨基氧吲哚衍生物。
• Chiral Bifunctional Guanidine-Catalyzed Enantioselective Aza-Henry Reaction of Isatin-Derived Ketimines
  作者：Bing Fang、Xiaohua Liu、Jiannan Zhao、Yu Tang、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00075

  日期：2015.3.20

  An efficient asymmetric aza-Henry reaction of isatin-derived ketimines has been achieved by using a chiral guanidine–amide organocatalyst. A series of 3-substituted 3-amino-2-oxindoles was obtained with excellent results (up to 99% yield, 94% ee). Other functionalized derivatives were also conveniently transformed. This metal-free system was convenient, practical, and insensitive to air and moisture

  通过使用手性胍-酰胺有机催化剂，可以实现有效的不对称的伊斯汀衍生酮亚胺氮杂亨利反应。获得了一系列3-取代的3-氨基-2-氧吲哚，具有优异的结果（高达99％的收率，94％的ee）。其他官能化的衍生物也可以方便地转化。这种不含金属的系统非常方便，实用，并且对空气和湿气不敏感。根据催化剂的晶体结构和NMR光谱分析，提出了一种双功能催化模型来解释不对称过程的起源。