(1S,4R/S,5S,8S)-4,8-dimethyl-4-phenylsulfenylmethyl-2,3-dioxabicyclo[3.3.1]nonan-8-ol | 203720-56-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并呋喃类
• 英文名称: (1S,4R/S,5S,8S)-4,8-dimethyl-4-phenylsulfenylmethyl-2,3-dioxabicyclo[3.3.1]nonan-8-ol
• 英文别名: (1S,5S,8S)-4,8-dimethyl-4-(phenylsulfanylmethyl)-2,3-dioxabicyclo[3.3.1]nonan-8-ol
• CAS: 203720-56-3
• 化学式: C₁₆H₂₂O₃S
• 分子量: 294.415
• InChiKey: OIGMNEOVBPJXIP-UGEFFSKSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  64
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4R/S,5S,8S)-4,8-dimethyl-4-phenylsulfenylmethyl-2,3-dioxabicyclo[3.3.1]nonan-8-ol 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 四氯化钛 、 (S)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 60.5h， 生成 C(14)-epi-yingzhaosu A
  参考文献：
  名称：

  Yingzhaosu A及其C（14）-表异构体的总合成，包括其抗疟和细胞毒活性的首次评估

  摘要：

  天然抗疟剂应召素A（1）的分子结构特征在于2,3-二氧杂双环[3.3.1]壬烷系统（3a），烯丙基醇，均烯丙基醇和五个立体异构中心。在这里，我们报告了从8个步骤的总合成合成yingzhaosu A（1）和从（S）-柠檬烯（12）开始的7.3％的总产率。）。为了最大程度地发挥功效，通过多组分自由基多米诺骨牌反应构建了桥接的双环内过氧化物分子核心，该反应在一次操作中形成了五个键。另外，采用了与过氧化物功能的敏感性对强碱性和亲核试剂以及还原剂相容的反应方案。一个有趣的步骤涉及在过氧化物和醛官能团的存在下碳-碳双键的选择性加氢，得到过氧化醛7。两个主要的合成子（醛过氧化物7及其互补的五碳原子单元35）通过Mukaiyama aldol反应，然后在温和的缓冲碱性条件下原位脱水进行连接。用R -CBS催化剂（42b）立体选择性地还原所得过氧化物烯酮39中的羰基，得到原位甲硅烷基化反应后的映照素A（1）或S

  DOI：

  10.1021/jo050074z
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)-柠檬烯 、 苯硫酚 在 二-叔-丁基过氧草酸酯 、 氧气 、 三苯基膦 作用下， 以 正庚烷 、 苯 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 (1S,4R/S,5S,8S)-4,8-dimethyl-4-phenylsulfenylmethyl-2,3-dioxabicyclo[3.3.1]nonan-8-ol 、 2-((S)-4-Methyl-cyclohex-3-enyl)-1-phenylsulfanyl-propan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  基于巯基和单萜的自由基共加氧，有效合成结构上与抗疟疾应召素A有关的桥联双环过氧化物

  摘要：

  β-亚砜基内过氧化物9的合成是基于四组分顺序自由基反应，该反应基于将硫醇-烯烃-共加氧反应应用于单萜，然后用三苯基膦进行原位处理。β-硫基内过氧化物9与被氧化米-CPBA到β-磺酰内过氧化物10。该方法提供了一种有效的方法，用于制备含有2号3-二氧杂双环[3.3.1]壬烷体系（2）的过氧化物，该体系具有应召素A（3）系列抗疟剂的特征。描述了一种用于鉴定立体异构体的简单NMR诊断工具。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00126-6

文献信息

• Thiol-Oxygen Cooxidation of Monoterpenes. Synthesis of Endoperoxides Structurally Related to Antimalarial Yingzhaosu A
  作者：Mario D. Bachi、Edward E. Korshin

  DOI：10.1055/s-1998-1587

  日期：1998.2

  3-dioxabicyclo[3.3.1]nonan-8-ols. A variety of cyclic peroxides have been studied as potential candidates for the treatment of malaria caused by chloroquine-resistant parasites.1 Our attention has been given to yingzhaosu A (1) and to arteflene (2), two endoperoxides characterized by a 2,3-dioxabicyclo[3.3.1]nonane system as a central molecular feature (Figure 1). Yingzhaosu A was isolated from an extract of Artabotris

  描述了 1,5 二烯的硫醇-氧共氧化在制备 6 元环内过氧化物中的首次应用。用PhSH、双氧和自由基引发剂处理S-(-)-柠檬烯和相关的单萜，然后选择性还原中间体氢过氧化物-内过氧化物，得到4,8-二甲基-4苯基硫甲基-2,3-二氧杂双环[3.3.1]壬聚糖-8-ols。多种环状过氧化物已被研究作为治疗由耐氯喹寄生虫引起的疟疾的潜在候选药物。 1 我们已经注意到 yingzhaosu A (1) 和 arteflene (2)，这两种内过氧化物的特点是 2,3 -二氧杂双环[3.3.1]壬烷系统作为中心分子特征（图1）。