methyl 3-methyl-2-vinyl-2-butenoate | 95338-20-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 3-methyl-2-vinyl-2-butenoate
• 英文别名: methyl 3-methyl-2-vinylbut-2-enoate；2-Isopropyliden-buten-(3)-saeure-methylester；Methyl 2-ethenyl-3-methylbut-2-enoate
• CAS: 95338-20-8
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: UEJDQYDGXOYESD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-methyl-2-vinyl-2-butenoate 在 吡啶 、 三溴化磷 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 3-bromomethyl-4-methyl-1,3-pentadiene
  参考文献：
  名称：

  （±）-2-Pupukeanone的全合成†

  摘要：

  （±）-2-Pupukenone（4）已合成，关键步骤是中间体13至14（42％）和15（14％）的分子内Diels-Alder反应。由α-异亚丙基-γ-内酯（方案2）12与苯硒化钠反应，随后酯化为9，氧化和热消除，得到10，得到了溴二烯12。用氢化二异丁基铝还原10并用PBr 3处理所得的醇11得到所需的溴代二烯12。最后，在CH 3 OH中的Pt（C）上对14进行氢化，得到2-pupukeanone（4）和epi-2-pupukeanone 16的4：1混合物。

  DOI：

  10.1002/hlca.19840670706
• 作为产物：
  描述：

  α-(1-methylethylidene)-γ-butyrolactone 在 过氧乙酸 、 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 氯仿 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 8.25h， 生成 methyl 3-methyl-2-vinyl-2-butenoate
  参考文献：
  名称：

  （±）-2-Pupukeanone的全合成†

  摘要：

  （±）-2-Pupukenone（4）已合成，关键步骤是中间体13至14（42％）和15（14％）的分子内Diels-Alder反应。由α-异亚丙基-γ-内酯（方案2）12与苯硒化钠反应，随后酯化为9，氧化和热消除，得到10，得到了溴二烯12。用氢化二异丁基铝还原10并用PBr 3处理所得的醇11得到所需的溴代二烯12。最后，在CH 3 OH中的Pt（C）上对14进行氢化，得到2-pupukeanone（4）和epi-2-pupukeanone 16的4：1混合物。

  DOI：

  10.1002/hlca.19840670706

文献信息

• The preparation and decomposition of alkyl 2-diazopent-4-enoates and 1-trimethylsilyl-1-diazobut-3-enes
  作者：Mark S. Baird、Helmi H. Hussain

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89947-6

  日期：1987.1

  are unchanged under these conditions. Catalytic decomposition of the diazo-compounds is highly dependent on the nature of the substituents and on the catalyst, leading to bicyclobutanes or dienes apparently derived by intramolecular addition, hydrogen shifts or vinyl shifts in intermediate carbenoids. In the case of (36) decomposition in the presence of rhodium acetate leads cleanly to the Z-alkene

  吡唑啉（12），（18），（21），（26）和（32）是通过将重氮甲烷分别加至烷基环丙烯-1-羧酸酯或1-三甲基甲硅烷基环丙烯而制得的，在20至70°C时重排成重氮-化合物（14），（19），（23），（28）和（36）。在这些条件下，吡唑啉（22）和（33）保持不变。重氮化合物的催化分解高度依赖于取代基的性质和催化剂，导致明显地通过分子内加成而衍生的双环丁烷或二烯，中间类化合物中的氢位移或乙烯基位移。在（36）的情况下，在乙酸铑的存在下分解干净地生成Z-烯烃（37），而在PdCl 2，（CH 3 CN）2的存在下，产生了E-异构体（38）。
• BAIRD M. S.; HUSSAIN H. H., TETRAHEDRON, 43,(1987) N 1, 215-224
  作者：BAIRD M. S.、 HUSSAIN H. H.

  DOI：——

  日期：——
• Total Synthesis of (±)-2-Pupukeanone
  作者：Georg Fráter、Jean Wenger

  DOI：10.1002/hlca.19840670706

  日期：1984.11.7

  (±)-2-Pupukenone (4) has been synthesized, the key step being the intramolcular Diels-Alder reaction of the intermediate 13 to 14 (42%) and 15 (14%). The bromodiene 12 has been obtained from the reaction of α-isopropylidene-γ-lactone (Scheme 2) 12 with sodium phenylselenide and subsequent esterification to 9, oxidation and thermal elimination of which furnished 10. Reduction of 10 with diisobutylaluminimum

  （±）-2-Pupukenone（4）已合成，关键步骤是中间体13至14（42％）和15（14％）的分子内Diels-Alder反应。由α-异亚丙基-γ-内酯（方案2）12与苯硒化钠反应，随后酯化为9，氧化和热消除，得到10，得到了溴二烯12。用氢化二异丁基铝还原10并用PBr 3处理所得的醇11得到所需的溴代二烯12。最后，在CH 3 OH中的Pt（C）上对14进行氢化，得到2-pupukeanone（4）和epi-2-pupukeanone 16的4：1混合物。