ethyl methyl (1R^*,2S^*,3S^*)-2-butyl-3-tert-butyldimethylsiloxy-1,1-cyclohexanedicarboxylate | 80090-46-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl methyl (1R^*,2S^*,3S^*)-2-butyl-3-tert-butyldimethylsiloxy-1,1-cyclohexanedicarboxylate
• CAS: 80090-46-6；84277-35-0
• 化学式: C₂₁H₄₀O₅Si
• 分子量: 400.631
• InChiKey: FUKAKKLNESZQNH-LLGFUMIMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.09
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  61.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl methyl (1R^*,2S^*,3S^*)-2-butyl-3-tert-butyldimethylsiloxy-1,1-cyclohexanedicarboxylate 在 platinum(IV) oxide 吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 三甲基氯硅烷 、 氢气 、 sodium 、 二异丁基氢化铝 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 6-n-butyl-7-acetoxyspiro<4,5>decan-1-one
  参考文献：
  名称：

  高效立体选择性合成 OFrel-(6S,7S,8S)-7-BUTYL-8-HYDROXY-1-AZASPIRO[5.5]UNDECAN-2-ONE，一种全氢异烟肼及其相关的中间体

  摘要：

  以3-t-丁基二甲基甲硅烷氧基-1-环己烯基甲基酮为原料，立体选择性合成rel-(6S,7S,8S)-7-丁基-8-羟基-1-氮杂螺[5,5]十一烷- 2-one 是一种有用的中间体，可用于合成具有重要药理学意义的生物碱全氢组氨酸毒素及其 rel-(6R) 异构体。

  DOI：

  10.1246/cl.1981.1409
• 作为产物：
  描述：

  1-<3-(tert-butyldimethylsiloxy)cyclohex-1-enyl>ethanone 在 臭氧 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 ethyl methyl (1R^*,2S^*,3S^*)-2-butyl-3-tert-butyldimethylsiloxy-1,1-cyclohexanedicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  高效立体选择性合成 OFrel-(6S,7S,8S)-7-BUTYL-8-HYDROXY-1-AZASPIRO[5.5]UNDECAN-2-ONE，一种全氢异烟肼及其相关的中间体

  摘要：

  以3-t-丁基二甲基甲硅烷氧基-1-环己烯基甲基酮为原料，立体选择性合成rel-(6S,7S,8S)-7-丁基-8-羟基-1-氮杂螺[5,5]十一烷- 2-one 是一种有用的中间体，可用于合成具有重要药理学意义的生物碱全氢组氨酸毒素及其 rel-(6R) 异构体。

  DOI：

  10.1246/cl.1981.1409

文献信息

• New synthetic routes to (.+-.)-perhydrohistrionicotoxin. Stereoselective synthesis of (6S*, 7S*, 8S*)-7-butyl-8-hydroxy-1-azaspiro(5.5)-undecan-2-one and its (6R*)-isomer.
  作者：TOSHIRO IBUKA、HIROYUKI MINAKATA、YOSHINORI MITSUI、KENJI HAYASHI、TOORU TAGA、YASUO INUBUSHI

  DOI：10.1248/cpb.30.2840

  日期：——

  A highly stereoselective synthesis of (6S*, 7S*, 8S*)-7-butyl-8-hydroxy-1-azaspiro [5.5]-undecan-2-one (6), a key intermediate for (±)-perhydrohistrionicotoxin synthesis, from the Diels-Alder cycloadduct of 1, 3-bis (trimethylsiloxy)-2-methyl-1, 3-butadiene (15) and ethyl 3-acetoxy-1-cyclohexene-1-carboxylate is described. This key intermediate and its stereoisomer, (6R*, 7S*, 8S*)-7-butyl-8-hydroxy-1-azaspiro [5.5] undecan-2-one (7), were stereoselectively synthesized by means of a conjugate addition reaction using 1-(3-tert-butyldimethylsiloxy-1-cyclohexen-1-yl)-ethanone and BuCu·AlCl3 as the key step.

  (6S*, 7S*, 8S*)-7-丁基-8-羟基-1-氮杂螺[5.5]-十一烷-2-酮 (6) 的高度立体选择性合成，(±)-全氢组氨酸毒素合成的关键中间体，描述了1, 3-双(三甲基硅氧基)-2-甲基-1, 3-丁二烯(15)和3-乙酰氧基-1-环己烯-1-甲酸乙酯的Diels-Alder环加合物。该关键中间体及其立体异构体，(6R*, 7S*, 8S*)-7-丁基-8-羟基-1-氮杂螺[5.5]十一烷-2-酮(7)，通过共轭加成立体选择性合成以1-(3-叔丁基二甲基硅氧基-1-环己烯-1-基)-乙酮和BuCu·AlCl3为关键步骤进行反应。