(1R,6R)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-1-ylmethanol | 125993-10-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (1R,6R)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-1-ylmethanol
• 英文别名: (R,R)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane-1-methanol；[(1R,6R)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-1-yl]methanol
• CAS: 125993-10-4
• 化学式: C₇H₁₂O₂
• 分子量: 128.171
• InChiKey: MGPOZFJWYRNWBH-RNFRBKRXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,6R)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-1-ylmethanol 在 disodium hydrogenphosphate 、 正丁基锂 、 sodium amalgam 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (6S,7R)-2-氮杂螺[5.5]-7-十一醇
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective total synthesis of (+)-nitramine

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81324-7
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基环己烯 在 Oxone 、 乙二胺四乙酸 、 水 、 四丁基硫酸氢铵 、 potassium carbonate 、 丙酮 作用下， 以 二甲醇缩甲醛 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以98%的产率得到(1R,6R)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-1-ylmethanol
  参考文献：
  名称：

  催化氢原子转移（HAT）促进可持续和立体选择性大幅度削减

  摘要：

  去循环！催化循环和环过渡态使能高度非对映自由基减少一个新型可持续和催化氢原子转移（HAT）。容易得到的无毒的硅烷是由双官能二茂钛（III）氢化催化剂打开环氧化物的终端还原剂。

  DOI：

  10.1002/anie.201202818

文献信息

• S _N 2 Reactions at Tertiary Carbon Centers in Epoxides
  作者：Yong‐Qiang Zhang、Christina Poppel、Anastasia Panfilova、Fabian Bohle、Stefan Grimme、Andreas Gansäuer

  DOI：10.1002/anie.201702882

  日期：2017.8.7

  Described herein is a novel concept for SN2 reactions at tertiary carbon centers in epoxides without activation of the leaving group. Quantum chemical calculations show why SN2 reactions at tertiary carbon centers are proceeding in these systems. The reaction allows flexible synthesis of 1,3‐diol building blocks for natural product synthesis with excellent control of the relative and absolute configurations

  本文描述了在环氧化物中叔碳中心处的S N 2反应而不活化离去基团的新颖概念。量子化学计算表明为什么在这些系统中三级碳中心的S N 2反应正在进行。该反应可以灵活地合成1,3-二醇结构单元，用于天然产物的合成，并具有相对和绝对构型的出色控制。
• Asymmetric Epoxidation of Allylic Alcohols Catalyzed by Vanadium–Binaphthylbishydroxamic Acid Complex
  作者：Masahiro Noji、Toshihiro Kobayashi、Yuria Uechi、Asami Kikuchi、Hisako Kondo、Shigeo Sugiyama、Keitaro Ishii

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00185

  日期：2015.3.20

  acid (BBHA) complex-catalyzed asymmetric epoxidation of allylic alcohols is described. The optically active binaphthyl-based ligands BBHA 2a and 2b were synthesized from (S)-1,1′-binaphthyl-2,2′-dicarboxylic acid and N-substituted-O-trimethylsilyl (TMS)-protected hydroxylamines via a one-pot, three-step procedure. The epoxidations of 2,3,3-trisubstituted allylic alcohols using the vanadium complex of

  描述了钒-联萘基双异羟肟酸（BBHA）络合物催化的烯丙醇不对称环氧化。由（S）-1,1'-联萘-2,2'-二羧酸和N-取代-O-三甲基甲硅烷基（TMS）-保护的羟胺通过单-羟基合成旋光的基于联萘的配体BBHA 2a和2b。锅，分三步操作。使用2a的钒配合物，在TBHP水溶液中轻松地进行使用2a的钒配合物进行的2,3,3-三取代的烯丙醇的环氧化，从而得到具有良好对映选择性的优良（2 R）-环氧醇。
• An Efficient Procedure for the 1,3-Transposition of Allylic Alcohols Based on Lithium Naphthalenide Induced Reductive Elimination of Epoxy Mesylates
  作者：Hsing-Jang Liu、Jia-Liang Zhu、Yen-Ku Wu

  DOI：10.1055/s-2008-1032092

  日期：——

  An efficient protocol for the 1,3-transposition of allylic alcohols has been developed. The method is based on the pretransformation of allylic alcohols into the corresponding epoxy mesylates, followed by the reductive elimination of the resulting epoxy mesylates by using lithium naphthalenide (LN) as a reducing agent.

  高效实现烯丙醇1,3-反式转位的协议已被开发出来。该方法基于烯丙醇预转化为其相应的环氧甲磺酸酯，随后利用萘锂（LN）作为还原剂对所生成的环氧甲磺酸酯进行还原消除。
• Development and application of versatile bis-hydroxamic acids for catalytic asymmetric oxidation
  作者：Allan U. Barlan、Wei Zhang、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1016/j.tet.2007.03.071

  日期：2007.7

  preliminary results of our new designed C(2)-symmetric bis-hydroxamic acid (BHA) ligands and the application of the new ligands for vanadium-catalyzed asymmetric epoxidation of allylic alcohols as well as homoallylic alcohols. From this success we demonstrate the versatile nature of BHA in the molybdenum catalyzed asymmetric oxidation of unfunctionalized olefins and sulfides.

  在本文中，我们描述了我们新设计的 C(2)-对称双异羟肟酸 (BHA) 配体的开发和初步结果，以及新配体在钒催化烯丙醇和高烯丙醇不对称环氧化中的应用. 从这一成功中，我们证明了 BHA 在钼催化的非官能化烯烃和硫化物的不对称氧化中的多功能性。
• Function-oriented investigations of a peptide-based catalyst that mediates enantioselective allylic alcohol epoxidation.
  作者：Nadia C. Abascal、Phillip A. Lichtor、Michael W. Giuliano、Scott J. Miller

  DOI：10.1039/c4sc01440e

  日期：——

  an investigation of a peptide-based catalyst (6) that is effective for the site- (>100:1:1) and enantioselective epoxidation (86% ee) of farnesol. Studies of the substrate scope exhibited by the catalyst are included, along with an exploration of optimized reaction conditions. Mechanistic studies are reported, including relative rate determinations for the catalyst and propionic acid, a historical perspective

  我们详细介绍了对基于肽的催化剂 ( 6 ) 的研究，该催化剂对位点有效 - (>100 ： 1 ： 1) 和金合欢醇的对映选择性环氧化 (86% ee)。包括对催化剂所表现出的底物范围的研究，以及对优化反应条件的探索。报道了机理研究，包括催化剂和丙酸的相对速率测定、历史视角、截断研究和使用 NMR 数据建模。我们汇编的数据增进了我们对通过组合手段识别的催化剂内部工作原理的理解。