5,5-dimethyl-1-oxo-1,2-diphenylhex-3-yn-2-yl diethyl phosphate-17O | 948987-68-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: 5,5-dimethyl-1-oxo-1,2-diphenylhex-3-yn-2-yl diethyl phosphate-17O
• CAS: 948987-68-6
• 化学式: C₂₄H₂₉O₅P
• 分子量: 429.466
• InChiKey: KDXVJBANEFUPDG-VWHGYXNNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.01
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  61.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-dimethyl-1-oxo-1,2-diphenylhex-3-yn-2-yl diethyl phosphate-17O 在 silver tetrafluoroborate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  机械上多样化的铜、银和金催化的酰氧基和磷酰氧基迁移：通过级联迁移/环异构化方法有效合成杂环

  摘要：

  已经开发了一组炔基酮和亚胺的环异构化方法，同时具有酰氧基、磷酸氧基或磺酰氧基迁移，可有效合成多取代呋喃和 N-稠合杂环。通过使用 17O 标记的底物研究反应过程，可以阐明这些不同转化背后的机制。发现，虽然共轭炔基亚胺在环异构化为 N-稠合吡咯中的磷酸氧基迁移通过 [3,3]-σ 重排进行，跳过的炔基酮的类似环异构化通过两次连续的 1,2-迁移进行，导致明显的 1,3-转变，随后通过竞争性 oxirenium 和 dioxolenylium 途径进行 1,2-迁移。对共轭炔基酮的 1,2-酰氧基迁移到呋喃途中的研究证明了二氧戊环中间体的参与。发现含有酰氧基的跳过的炔基酮的环异构化机制依赖于催化剂；Lewis 和 Brønsted 酸催化剂引起丙二烯的电离/SN1'异构化，然后环异构化为呋喃，而过渡金属催化剂引起 Rautenstrauch 型机械途径。此外，在过渡金属催化下跳过炔基酮的环异构

  DOI：

  10.1021/ja072446m
• 作为产物：
  描述：

  diethylchlorophosphate-17O 、 4,4-dimethylpent-2-yn-1-ol 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.17h， 以416 mg的产率得到5,5-dimethyl-1-oxo-1,2-diphenylhex-3-yn-2-yl diethyl phosphate-17O
  参考文献：
  名称：

  机械上多样化的铜、银和金催化的酰氧基和磷酰氧基迁移：通过级联迁移/环异构化方法有效合成杂环

  摘要：

  已经开发了一组炔基酮和亚胺的环异构化方法，同时具有酰氧基、磷酸氧基或磺酰氧基迁移，可有效合成多取代呋喃和 N-稠合杂环。通过使用 17O 标记的底物研究反应过程，可以阐明这些不同转化背后的机制。发现，虽然共轭炔基亚胺在环异构化为 N-稠合吡咯中的磷酸氧基迁移通过 [3,3]-σ 重排进行，跳过的炔基酮的类似环异构化通过两次连续的 1,2-迁移进行，导致明显的 1,3-转变，随后通过竞争性 oxirenium 和 dioxolenylium 途径进行 1,2-迁移。对共轭炔基酮的 1,2-酰氧基迁移到呋喃途中的研究证明了二氧戊环中间体的参与。发现含有酰氧基的跳过的炔基酮的环异构化机制依赖于催化剂；Lewis 和 Brønsted 酸催化剂引起丙二烯的电离/SN1'异构化，然后环异构化为呋喃，而过渡金属催化剂引起 Rautenstrauch 型机械途径。此外，在过渡金属催化下跳过炔基酮的环异构

  DOI：

  10.1021/ja072446m