rac-(E)-1,3-bis(3-fluorophenyl)-2-propen-1-yl acetate | 1607820-01-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: rac-(E)-1,3-bis(3-fluorophenyl)-2-propen-1-yl acetate
• 英文别名: (E)-1,3-bis(3-fluorophenyl)-2-propen-1-yl acetate；(E)-1,3-bis(3-fluorophenyl)allyl acetate
• CAS: 1607820-01-8
• 化学式: C₁₇H₁₄F₂O₂
• 分子量: 288.294
• InChiKey: VHMCDYRDJSPXSX-CMDGGOBGSA-N

物化性质

• 沸点：
  389.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.217±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.28
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氟乙酰乙酸乙酯 、 rac-(E)-1,3-bis(3-fluorophenyl)-2-propen-1-yl acetate 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 (R)-N-tert-butylsulfinyl-2-hydroxybenzamide 、 potassium phosphate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 0.5h， 以85%的产率得到(E)-3,5-bis(3-fluorophenyl)-2-acetyl-2-fluoro-4-pentenoate ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Thieme 化学期刊获奖者——他们现在在哪里？手性亚磺酰胺配体和 Pd 催化的 2-氟乙酰乙酸乙酯的不对称烯丙基烷基化

  摘要：

  由水杨酸和手性叔丁烷亚磺酰胺制成的新型手性亚磺酰胺配体用于 Pd 催化的 2-氟乙酰乙酸乙酯不对称烯丙基取代，得到氟化烯丙基产物，产率高达 98%，ee 为 94%，dr 为 2.2:1 . 磺胺配体上的亚砜和羟基对于 Pd 催化的 2-氟乙酰乙酸乙酯烯丙基烷基化中的对映控制至关重要。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1589033
• 作为产物：
  描述：

  乙酸酐 、 1,3-bis(3-fluorophenyl)prop-2-en-1-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以86 %的产率得到rac-(E)-1,3-bis(3-fluorophenyl)-2-propen-1-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  SPOSiPs：一类基于SPOSiOL的二膦配体的开发与应用

  摘要：

  在这里，我们报告了一类新型螺硅环基二膦配体（SPOSiPs）的开发和应用。这种类型的二膦配体可以从对映体纯螺联苯恶硅二醇（SPOSiOL）开始，通过两步高效制备。根据SPOSiP及其PdCl 2配合物的结构分析，SPOSiPs具有柔性手性口袋，并具有刚性构型、大二面角、长P-P距离和大P-M-P咬合角。复合物。 SPOSiPs在不对称催化方面的潜力也已被初步揭示。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c02784

文献信息

• Synthesis of chiral fluorine-containing compounds via Pd-catalyzed asymmetrical allylations of dimethyl 2-fluoromalonate using sulfonamide-pyridine ligands
  作者：Min Zhang、Mingzhu Zhao、Purui Zheng、Hongbo Zhang、Xiaoming Zhao

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2016.07.010

  日期：2016.9

  Chiral o-aniline sulfoxides serving as chiral sulfurous source were synthesized, from which new sulfonamide-pyridine ligands were made in three-steps. These compounds proved to be efficient S,N-ligands for enantiocontrol of palladium-catalyzed allylic substitutions of dimethyl 2-fluoromalonate. The induced effect of the Pd/S,N-ligand catalyst on the enantioselectivity depends on the steric demand of

  合成了手性邻位苯胺亚砜类手性硫源，分三步制备了新的磺酰胺-吡啶配体。这些化合物被证明是对苯二酚2-氟丙二酸酯二甲酯的钯催化的烯丙基取代的对映体控制的有效S，N配体。Pd / S，N-配体催化剂对对映选择性的诱导作用取决于亚砜部分上取代基的空间需求。该方法为含氟的烯丙基产品提供了高达94％的ee。
• Highly Enantioselective Alkylation of Allyl Acetates Using Tartrate-Derived Bioxazoline Ligands
  作者：Samydurai Jayakumar、Muthuraj Prakash、Kaluvu Balaraman、Venkitasamy Kesavan

  DOI：10.1002/ejoc.201301208

  日期：2014.1

  Tartrate-derived bioxazoline ligands, which form a five-membered chelate ring with metals, were evaluated for use in the asymmetric allylic alkylation (AAA) reactions of various symmetrical and unsymmetrical allyl acetates. Excellent enantioselectivities were achieved by using both symmetrical and unsymmetrical allyl acetates.

  酒石酸盐衍生的生物恶唑啉配体与金属形成五元螯合环，被评估用于各种对称和不对称乙酸烯丙酯的不对称烯丙基烷基化 (AAA) 反应。通过使用对称和不对称的乙酸烯丙酯均实现了优异的对映选择性。
• Catalytic activity of chiral chelating <i>N</i>-heterocyclic carbene palladium complexes towards asymmetric allylic alkylation
  作者：Liangru Yang、Yunfei Li、Pu Mao、Jinwei Yuan、Yongmei Xiao

  DOI：10.1080/10426507.2018.1546177

  日期：2019.8.3

  Abstract The catalytic activity of a series of chiral heteroaryl coordinated chelating N-heterocyclic carbene (NHC) palladium complexes towards asymmetric allylic alkylation (AAA) were presented here. The effects of different N-substituents, NHC backbones and chelate rings on the catalytic activity and the enantioselectivity of the alkylation of (E)-1,3-diarylallyl acetates with dialkyl malonate were

  摘要 本文介绍了一系列手性杂芳基配位螯合 N-杂环卡宾 (NHC) 钯配合物对不对称烯丙基烷基化 (AAA) 的催化活性。研究了不同N-取代基、NHC主链和螯合环对(E)-1,3-二芳基烯丙酯乙酸酯与丙二酸二烷基酯烷基化的催化活性和对映选择性的影响。结果表明，在优化条件下，带有吡啶基配位五元螯合环的配合物3a、3b和3i表现出较高的催化活性和手性诱导效率。以高收率和中等ee值获得相应的烷基化产物。此外，发现(E)-1,3-二芳基烯丙基乙酸酯的取代基和亲核试剂的类型也影响结果。
• Palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation of 3-amino-2-oxindoles: Synthesis of 3-allyl-3-amino-2-oxindoles
  作者：Nandarapu Kumarswamyreddy、Samydurai Jayakumar、Venkitasamy Kesavan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153385

  日期：2021.10

  bi(oxazoline) ligand with palladium (II) species catalyzed asymmetric allylic alkylation reaction to access highly valuable 3-allyl-3-amino-2-oxindoles with vicinal quaternary and tertiary stereocenters in very good yields (up to 91%) and excellent enantioselectivity (up to 98% ee) with moderate to good diastereoselectivity (up to 5:1). The synthetic utility of 3-allyl-3-amino-2-oxindole was further

  酒石酸衍生的双（恶唑啉）配体与钯 (II) 物质催化不对称烯丙基烷基化反应，以非常好的产率（高达 91%）获得具有邻位季和叔立体中心的高价值 3-allyl-3-amino-2-oxindoles 和出色的对映选择性（高达 98% ee）和中等至良好的非对映选择性（高达 5:1）。进一步证明了 3-allyl-3-amino-2-oxindole 的合成效用以良好的立体选择性（dr  = 8:1 和80% ee) 通过无金属分子内碘环化反应。
• Enantioselective transformation of Na₂SO₃into allylic sulfonic acids under Pd catalysis
  作者：Wei Liu、Xiao-ming Zhao、Hong-bo Zhang、Liang Zhang

  DOI：10.1039/c4cc06945e

  日期：——

  Pd-catalyzed asymmetric allylic sulfonation of di-aryl-substituted allylic acetates with sodium sulfite (Na₂SO₃) was accomplished under mild conditions. This method directly provided allylic sulfonic acids in up to excellent yield and enantioselectivity.

  在温和条件下，使用钯催化剂对二芳基取代烯丙酸酯进行了不对称联烯磺化反应，反应中使用了亚硫酸钠（Na2SO3）。该方法直接提供了高收率和对映选择性的联烯磺酸。