ethyl 1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidenecarbamate | 1373942-89-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: ethyl 1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidenecarbamate
• 英文别名: ethyl N-(1-methyl-2-oxoindol-3-ylidene)carbamate
• CAS: 1373942-89-2
• 化学式: C₁₂H₁₂N₂O₃
• 分子量: 232.239
• InChiKey: WNULTQRRXFCQLD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  59
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidenecarbamate 、 乙酰丙酮 在 QD-4 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以90%的产率得到(S)-ethyl (3-(2,4-dioxopentan-3-yl)-1-methyl-2-oxoindolin-3-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  靛红衍生的N-烷氧羰基酮亚胺的合成及其在3-氨基氧吲哚的对映选择性合成中的应用

  摘要：

  首先描述了一种合成靛红衍生的N-烷氧基羰基酮亚胺的简单通用方法。通常，将1，3-二羰基化合物的对映选择性加成到这种酮亚胺上可以以高收率和优异的ee得到手性的3-氨基羟吲哚。

  DOI：

  10.1021/ol3007953
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基靛红 、 N-(ethoxycarbonyl)triphenylphosphinimine 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以82%的产率得到ethyl 1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidenecarbamate
  参考文献：
  名称：

  靛红衍生的N-烷氧羰基酮亚胺的合成及其在3-氨基氧吲哚的对映选择性合成中的应用

  摘要：

  首先描述了一种合成靛红衍生的N-烷氧基羰基酮亚胺的简单通用方法。通常，将1，3-二羰基化合物的对映选择性加成到这种酮亚胺上可以以高收率和优异的ee得到手性的3-氨基羟吲哚。

  DOI：

  10.1021/ol3007953

文献信息

• Chiral Guanidine/Copper Catalyzed Asymmetric Azide‐Alkyne Cycloaddition/[2+2] Cascade Reaction
  作者：Songsong Guo、Pei Dong、Yushuang Chen、Xiaoming Feng、Xiaohua Liu

  DOI：10.1002/anie.201810679

  日期：2018.12.17

  copper(I) catalyst for the asymmetric azide‐alkyne cycloaddition/[2+2] cascade reaction. Optically active spiroazetidinimine oxindoles were constructed by trapping the ketenimine species under mild reaction conditions. High level of enantioinduction and excellent isolated yields were achieved in the three‐component reaction of various isatin‐derived ketimines, sulfonyl azides, and terminal alkynes. Control

  我们报告了不对称叠氮化物-炔烃环加成/ [2 + 2]级联反应的手性胍基铜（I）催化剂的开发。通过在温和的反应条件下捕获酮亚胺物种来构建旋光性螺氮杂环丁胺亚胺吲哚。在各种源自异黄素的酮亚胺，磺酰叠氮化物和末端炔烃的三组分反应中，实现了高水平的对映体诱导和出色的分离产率。使用对照实验和X射线晶体学研究手性胍盐与铜盐的相互作用。
• Chiral Zinc(II)‐Catalyzed Enantioselective Tandem α‐Alkenyl Addition/Proton Shift Reaction of Silyl Enol Ethers with Ketimines
  作者：Tengfei Kang、Weidi Cao、Liuzhen Hou、Qiong Tang、Sijia Zou、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.201810961

  日期：2019.2.18

  A new catalytic asymmetric tandem α‐alkenyl addition/proton shift reaction of silyl enol ethers with ketimines was serendipitously discovered in the presence of chiral N,N′‐dioxide/ZnII complexes. The proton shift preferentially proceeded instead of a silyl shift after α‐alkenyl addition of silyl enol ether to the ketimine. A wide range of β‐amino silyl enol ethers were synthesized in high yields with

  在手性N，N'-二氧化物/ Zn II配合物的存在下偶然发现了一种新的甲硅烷基烯醇醚与酮亚胺的催化不对称串联α-烯基加/质子转移反应。甲硅烷基烯醇醚的α-烯基加到酮亚胺后，质子转移优先进行，而不是甲硅烷基转移。以高收率和良好至优异的ee合成了多种β-氨基甲硅烷基烯醇醚价值观。对照实验表明，在当前的催化体系中，Mukaiyama–Mannich反应和串联的α-烯基加/质子转移反应是竞争性反应。获得的β-氨基甲硅烷基烯醇醚很容易转化为含有两个相邻的四取代碳中心的β-氟胺。
• Catalytic Asymmetric Construction of Vicinal Tetrasubstituted Stereocenters by the Mannich Reaction of Linear α-Substituted Monothiomalonates with Isatin <i>N</i>-Boc Ketimines
  作者：Teng Liu、Weiwei Liu、Xiaonian Li、Fangzhi Peng、Zhihui Shao

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00302

  日期：2015.5.15

  A highly diastereo- and enantioselective method for the construction of vicinal tetrasubstituted stereocenters through the first catalytic asymmetric Mannich reaction of linear α-substituted MTMs with isatin N-Boc ketimines has been developed. This protocol provides atom-economic synthesis of less accessible 3-aminooxindoles bearing vicinal tetrasubstituted stereocenters. Notably, it also constitutes

  已经开发了通过线性α-取代的MTM与靛红N -Boc酮亚胺的第一催化不对称曼尼希反应来构建邻位四取代的立体中心的高度非对映体和对映体选择性的方法。该协议提供了不太经济的带有邻位四取代立体中心的3-氨基氧吲哚的原子经济合成。值得注意的是，它也构成了带有邻位四取代立体中心的β-氨基硫酯的立体选择性合成的第一个例子。
• Ag‐Catalyzed Trifluoromethylative Ring Expansion of Isatins and Isatin Ketimines with Trifluorodiazoethane
  作者：Muhammad Fahad Jamali、Ekta Gupta、Anuj Kumar、Ruchir Kant、Kishor Mohanan

  DOI：10.1002/asia.201901799

  日期：2020.3.16

  been established herein by using a trifluoromethylative ring expansion of isatin with trifluorodiazoethane. The strategy provides a platform for the rapid synthesis of a wide range of substituted 3-hydroxy-4-trifluoromethyl-2-quinolinones. This operationally simple and robust Ag-catalyzed protocol successfully transforms isatin ketimines to 3-amino-4-trifluoromethylquinolinones in excellent yields. The

  本文已经通过使用靛红与三氟重氮乙烷的三氟甲基化的环扩环建立了构建三氟甲基化的2-喹啉酮的通用方法。该策略为快速合成各种取代的3-羟基-4-三氟甲基-2-喹啉酮提供了平台。这种操作简单且功能强大的Ag催化方案可将异丁酮酮亚胺成功转化为3-氨基-4-三氟甲基喹啉酮，且产率高。通过将产物转化成各种合成的和医学上相关的分子，进一步说明了这种新方法的实用性。
• Asymmetric Mannich Reaction of Isatin-Based Ketimines with α-Diazomethylphosphonates Catalyzed by Chiral Silver Phosphate
  作者：Jing Chen、Xiaojing Wen、Yan Wang、Fei Du、Liu Cai、Yungui Peng

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02095

  日期：2016.9.2

  An efficient asymmetric Mannich reaction of isatin-based ketimines with α-diazomethylphosphonates has been developed using a chiral binaphthanol-derived silver phosphate as the catalyst. This reaction allowed the construction of a series of chiral oxindoles bearing a quaternary stereocenter and amino group at the C3 position with up to 95% yields and 99% ee. Those products could be further transformed

  使用手性联萘酚衍生的磷酸银作为催化剂，已开发出一种高效的基于isatin的酮亚胺与α-重氮甲基膦酸酯的不对称Mannich反应。该反应允许构建一系列手性羟吲哚，该手性羟吲哚在C3位置带有一个季铵立体中心和一个氨基基团，产率高达95％，ee高达99％。通过将羟吲哚和β-氨基膦酸酯合并，可以将那些产物进一步转化为有希望的稠密官能化的化合物。