methyl (E)-2-diazo-4-(1-naphthyl)-3-butenoate | 234084-73-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (E)-2-diazo-4-(1-naphthyl)-3-butenoate
• 英文别名: (E)-methyl 2-diazo-4-(naphthalen-1-yl)but-3-enoate；methyl (E)-2-diazo-4-naphthalen-1-ylbut-3-enoate
• CAS: 234084-73-2
• 化学式: C₁₅H₁₂N₂O₂
• 分子量: 252.272
• InChiKey: SMOFBJXCRJRSSP-MDZDMXLPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-2-diazo-4-(1-naphthyl)-3-butenoate 在 silver(I) acetate 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以83%的产率得到(E)-methyl 4-fluoro-4-(naphthalen-1-yl)but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Silver-Catalyzed Vinylogous Fluorination of Vinyl Diazoacetates

  摘要：

  A silver-catalyzed vinylogous fluorination of vinyl diazoacetates to generate gamma-fluoro-alpha,beta-unsaturated carbonyls is presented. Application of this method to the fluorination of farnesol and steroid derivatives was achieved.

  DOI：

  10.1021/ol403017e
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-(naphthalene-1-yl)-3-butenoic acid 在 硫酸 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 methyl (E)-2-diazo-4-(1-naphthyl)-3-butenoate
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Asymmetric Synthesis of Diarylacetates and 4,4-Diarylbutanoates. A Formal Asymmetric Synthesis of (+)-Sertraline

  摘要：

  The intermolecular C-H insertion chemistry of phenyldiazoacetates catalyzed by dirhodium tetrakis((S)-N (dodecylbenzenesulfonyl)prolinate) (Rh-2(S-DOSP)(4)) can be effectively carried out on cyclohexadienes, leading to the asymmetric synthesis of diarylacetates. The reaction of vinyldiazoacetates with cyclohexadienes results in an unprecedented carbenoid reaction that is formally a combined C-H insertion/Cope rearrangement. The synthetic utility of this novel transformation was demonstrated by its utilization in a formal asymmetric synthesis of (+)-sertraline.

  DOI：

  10.1021/ol9905699

文献信息

• Access to N-Substituted 2-Pyridones by Catalytic Intermolecular Dearomatization and 1,4-Acyl Transfer
  作者：Guangyang Xu、Ping Chen、Pei Liu、Shengbiao Tang、Xinhao Zhang、Jiangtao Sun

  DOI：10.1002/anie.201812937

  日期：2019.2.11

  A novel rhodium‐catalyzed dearomatization of O‐substituted pyridines to access N‐substituted 2‐pyridones has been developed. A computational study suggests a mechanism involving the formation of a pyridinium ylide followed by an unprecedented 1,4‐acyl migratory rearrangement from O to C. Furthermore, the chiral dirhodium complexes serve as the catalyst for the asymmetric transformation with excellent

  已经开发出了一种新型的O取代吡啶铑催化脱芳香化剂，以得到N取代的2-吡啶酮。一项计算研究表明，该机理涉及吡啶鎓叶立德的形成，然后发生前所未有的从O到C的1,4-酰基迁移重排。此外，手性吡啶鎓配合物可作为不对称转化的催化剂，并具有出色的对映选择性控制。DFT计算表明手性从轴向手性转移到中央立体中心。较强的π-π相互作用和CH-π相互作用说明了高对映选择性。