(+)-(2S,3S)-2,3-O-isopropylidene-2,3-dihydroxy-1,4-bis(dicyclohexylphosphino)butane | 84409-69-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+)-(2S,3S)-2,3-O-isopropylidene-2,3-dihydroxy-1,4-bis(dicyclohexylphosphino)butane
• 英文别名: dicyclohexyl-[[(4S,5S)-5-(dicyclohexylphosphanylmethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methyl]phosphane
• CAS: 84409-69-8
• 化学式: C₃₁H₅₆O₂P₂
• 分子量: 522.732
• InChiKey: OKWSQCXTNQTDFQ-LOYHVIPDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,1'-(1,2-乙二基)二[二苯基-氧膦] 在 Ru-carbon 三氯硅烷 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 90.0~150.0 ℃ 、1.96 MPa 条件下， 反应 74.0h， 生成 (+)-(2S,3S)-2,3-O-isopropylidene-2,3-dihydroxy-1,4-bis(dicyclohexylphosphino)butane
  参考文献：
  名称：

  手性双（二环己基膦）烷衍生物制备的新入口。用于羰基化合物的铑催化氢化

  摘要：

  两种代表性的手性二膦 (-)-DIOP 和 (S,S)-Chiraphos 已转化为相应的双（二环己基膦基）烷烃衍生物，后者用于铑（I）催化剂的手性配体前手性羰基化合物的均相氢化。

  DOI：

  10.1246/cl.1984.1603

文献信息

• Preparation of optically active peralkyldiphosphines and their use, as the rhodium(I) complex, in the asymmetric catalytic hydrogenation of ketones
  作者：Kazuhide Tani、Kenichi Suwa、Eiji Tanigawa、Tomokazu Ise、Tsuneaki Yamagata、Yoshitaka Tatsuno、Sei Otsuka

  DOI：10.1016/0022-328x(89)87285-7

  日期：1989.7

  have been prepared by various synthetic methods. Rhodium(I) complexes of 3 and 8 showed high catalytic activity for hydrogenation of various kinds of prochiral ketones, which were reduced smoothly to the corresponding optically active hydroxy compounds, under hydrogen at atmospheric pressure and ambient temperature. The neutral rhodium(I) complexes (diphosphine-RhN) hydrogenated α-ketoamides and α-ketopantolactone

  两种光学活性的全烷基二膦，2,3- O-异亚丙基-2,3-二羟基-1,4-双（二烷基膦基）丁烷（Rdiop 3）和N-（N'-取代的氨基甲酰基-4-二环己基膦基-2 -dicyclohexylphosphinomethylpyrrolidine（R-Cycapp 8），已通过各种合成方法制备，3和8的铑（I）配合物对各种前手性酮的氢化显示出高催化活性，并顺利还原为相应的旋光羟基化合物在大气压和环境温度下于氢气中。中性铑（I）络合物（二膦-Rh N）以相当高的光学收率（66–77％ee）氢化α-酮酰胺和α-酮基内酯。在N-（α-酮酰基）-α-氨基酯的氢化反应中，Cydiop-Rh N催化剂与diop-Rh N体系形成明显的对比。在N-（苯乙醛基）-（S）-α-苯丙氨酸的甲酯的氢化中，通过底物的手性中心几乎没有双不对称诱导而获得72％de。
• NEW ENTRY TO THE PREPARATION OF CHIRAL BIS(DICYCLOHEXYLPHOSPHINO)ALKANE DERIVATIVES. USE FOR RHODIUM-CATALYZED HYDROGENATION OF CARBONYL COMPOUNDS
  作者：Keiji Yamamoto、Saeed-Ur-Rehman

  DOI：10.1246/cl.1984.1603

  日期：1984.9.5

  of two representative chiral diphosphines, (−)-DIOP and (S,S)-Chiraphos, into the corresponding bis(dicyclohexylphosphino)alkane derivatives, the latter being used for chiral ligands of the rhodium(I) catalyst in the homogeneous hydrogenation of prochiral carbonyl compounds.

  两种代表性的手性二膦 (-)-DIOP 和 (S,S)-Chiraphos 已转化为相应的双（二环己基膦基）烷烃衍生物，后者用于铑（I）催化剂的手性配体前手性羰基化合物的均相氢化。