4-己炔-2-醇 | 19780-83-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4-己炔-2-醇
• 英文名称: (+/-)-hex-4-yn-2-ol
• 英文别名: 4-hexin-2-ol；4-hexyn-2-ol；hex-4-yn-2-ol
• CAS: 19780-83-7
• 化学式: C₆H₁₀O
• 分子量: 98.1448
• InChiKey: IKROQHVDACEGBA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -34°C (estimate)
• 沸点：
  153.68°C (rough estimate)
• 密度：
  0.8339 (estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-己炔-2-醇 生成 5-甲氧基己烷-3-酮
  参考文献：
  名称：

  异构甲氧基-2-己炔的硼氢化反应中的指导作用

  摘要：

  将一系列异构的甲氧基-2-炔烃硼氢化，以确定甲氧基对硼氢化方向的影响。甲氧基的作用是将硼原子引导到最靠近它的三键侧。当甲氧基接近不饱和位点时，指导作用的强度增加。但是，当取代基与三键相邻时，空间相互作用变得显着。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)94141-x
• 作为产物：
  描述：

  1-丙炔溴化镁 、 methyloxirane 生成 4-己炔-2-醇
  参考文献：
  名称：

  Umlagerungen von homopropargylverbindungen

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)72892-9

文献信息

• Convenient Synthesis of 4-Methylene-2-oxazolidinones and 4-Methylenetetrahydro-1,3-oxazin-2-ones via Transition-Metal Catalyzed Intramolecular Addition of Nitrogen Atom to Acetylenic Triple Bond
  作者：Yoshinao Tamaru、Masanari Kimura、Shuji Tanaka、Sigeru Kure、Zen-ichi Yoshida

  DOI：10.1246/bcsj.67.2838

  日期：1994.10

  2-Propynyl tosylcarbamates 1 undergo cyclization smoothly by the catalysis of CuCl/Et3N or AgNCO/Et3N to furnish 4-methylene-2-oxazolidinones 2 in good yields. The similar cyclization of the N-acyl derivatives of 1 (PhCO, MeCO, EtOCO, etc.) is catalyzed effectively by AgNCO/t-BuOK. These reactions accommodate a variety of substituents at C1 and C3 of 2-propyn-1-ol and provide (Z)-2 as single stereoisomers. The scope of the cyclization of 3-butynyl carbamates is rather limited, and in general only N-tosyl derivatives of terminally unsubstituted 3-butyn-1-ols undergo cyclization to give 4-methylenetetrahydro-1,3-oxazin-2-ones in synthetically useful yields by the catalysis of AgNCO/Et3N or AgNCO/t-BuOK.

  2-丙炔基甲苯磺酰氨基甲酸酯1在CuCl/Et3N或AgNCO/Et3N的催化下顺利进行环化反应，以良好的产率得到4-亚甲基-2-恶唑烷酮2。1的N-酰基衍生物（PhCO，MeCO，EtOCO等）在AgNCO/t-BuOK的催化下也能有效地进行类似的环化反应。这些反应在2-丙炔-1-醇的C1和C3位上容纳了多种取代基，并提供了(Z)-2作为单一立体异构体。3-丁炔基氨基甲酸酯的环化反应范围相当有限，通常只有末端未取代的3-丁炔-1-醇的N-甲苯磺酰基衍生物在AgNCO/Et3N或AgNCO/t-BuOK的催化下进行环化反应，以合成上有用的产率得到4-亚甲基四氢-1,3-氧杂环壬-2-酮。
• Rate Profiling the Impact of Remote Functional Groups on the Redox-Relay Heck Reaction
  作者：Samantha L. Kraus、Sean P. Ross、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00450

  日期：2021.4.2

  The redox-relay Heck reaction is a powerful method for the construction of enantioenriched quaternary stereocenters remote from existing functional groups. However, there has been little success in the design of site-selective alkene functionalization based on these methods. Herein, we show that experimentally determined rates can be used to train a multivariate linear regression model capable of predicting

  氧化还原中继 Heck 反应是构建远离现有官能团的对映体富集的四元立体中心的有力方法。然而，基于这些方法的位点选择性烯烃功能化设计几乎没有成功。在此，我们表明实验确定的速率可用于训练多元线性回归模型，该模型能够预测特定中继 Heck 反应的速率，从而实现二烯底物的位点选择性功能化。
• A detailed investigation of the aza-Prins reaction
  作者：Adrian P. Dobbs、Sebastien J. J. Guesné、Robert J. Parker、John Skidmore、Richard A. Stephenson、Mike B. Hursthouse

  DOI：10.1039/b915797b

  日期：——

  The development of a Lewis acid-promoted aza-Prins reaction to form piperidines and pyrrolidines is described. Indium trichloride has been found to be a highly successful and mild Lewis acid for promoting this reaction. A thorough mechanistic investigation is described, including the factors that influence the formation of the 5- or 6-membered ring product(s).

  本文描述了Lewis酸促进的aza-Prins反应的发展，该反应形成哌啶和吡咯烉。研究发现，三氯化铟是一种非常成功且温和的Lewis酸，能有效促进该反应。文中详细描述了影响5元或6元环产物形成的各种因素，并进行了全面的机理探究。
• The Substrate Spectrum of the Inverting sec-Alkylsulfatase Pisa1
  作者：Markus Schober、Tanja Knaus、Michael Toesch、Peter Macheroux、Ulrike Wagner、Kurt Faber

  DOI：10.1002/adsc.201100864

  日期：2012.6.18

  The substrate spectrum of the inverting alkylsulfatase Pisa1 was investigated using a range of sec‐alkyl sulfate esters bearing aromatic, olefinic and acetylenic moieties. Perfect enantioselectivities were obtained for substrates bearing groups of different size adjacent to the sulfate ester moiety. Insufficient selectivities could be doubled by using dimethyl sulfoxide (DMSO) as co‐solvent. Hydrolytically

  使用一系列带有芳族，烯属和炔属部分的仲烷基硫酸酯对反相烷基硫酸酯酶Pisa1的底物谱进行了研究。对于带有与硫酸酯部分相邻的不同大小的基团的底物，获得了完美的对映选择性。通过使用二甲亚砜（DMSO）作为助溶剂，选择性可能会加倍。水解不稳定的苄基硫酸酯可通过引入吸电子取代基来充分稳定。总体而言，Pisa1似乎是的deracemisation一个非常有用的反相alkylsulfatase外消旋仲-醇通过 对其相应的硫酸酯进行酶水解，得到具有“反Kazlauskas”构型的同手性产物。
• Mechanism of ring cleavage of acetylcyclopropanes by metal–ammonia solutions
  作者：Anthony J. Bellamy、Ewen A. Campbell、Ian R. Hall

  DOI：10.1039/p29740001347

  日期：——

  The reduction of acetylcyclopropanes by metal–ammonia solutions involves cleavage of the cyclopropane ring. A mechanism for this process is proposed which accounts for the observations that (i) substituent effects in the cleavage to form the saturated ketone indicate rearrangement of a carbanionic species, (ii) the overall reduction to saturated ketone involves two electrons per molecule, (iii) reductive

  金属-氨溶液还原乙酰环丙烷涉及环丙烷环的裂解。提出了该过程的机制，该机制解释了以下观察结果：（i）裂解形成饱和酮的裂解中的取代基作用表明碳负离子种类的重排;（ii）饱和酮的整体还原涉及每个分子两个电子，（iii当使用低浓度的锂时，自由基会发生还原性二聚化特征，并且（iv）某些起始酮始终保持不变。观察到由1-乙酰基-2，2-二甲基环丙烷形成的两个裂解产物的比例随锂浓度线性变化。讨论了这种效果的两种可能的解释。已经研究了2-取代的环丙基羰基自由基的优选裂解方向。的尼克-辛兹反应N-（反式-2-甲基环丙基甲基）甲苯-对-磺酰胺产物，表明中间体烷基二酰亚胺的分解遵循自由基而不是碳负离子途径。

表征谱图