methyl 4-O-(methyl 4-O-acetyl-2-azido-3-O-benzyl-2-deoxy-β-D-mannopyranosyl uronate)-2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside | 1185882-48-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 4-O-(methyl 4-O-acetyl-2-azido-3-O-benzyl-2-deoxy-β-D-mannopyranosyl uronate)-2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
• CAS: 1185882-48-7
• 化学式: C₄₄H₄₉N₃O₁₂
• 分子量: 811.886
• InChiKey: NOFOBSFDUVNUCW-WSXFDQOQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.22
• 重原子数：
  59.0
• 可旋转键数：
  19.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  175.2
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  13.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  甲基2,3,6-三-O-苄基-ALPHA-D-吡喃葡萄糖苷 、 methyl (phenyl 4-O-acetyl-2-azido-3-O-benzyl-2-deoxy-1-thio-β-D-mannopyranosyl uronate) 在 三氟甲磺酸酐 、 二苯基亚砜 作用下， 生成 methyl 4-O-(methyl 4-O-acetyl-2-azido-3-O-benzyl-2-deoxy-β-D-mannopyranosyl uronate)-2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside 、
  参考文献：
  名称：

  氧杂碳鎓离子构象异构体对糖基化的立体化学结果的影响。

  摘要：

  立体选择性糖基化反应的研究已经占据了合成碳水化合物化学家的数十年。传统上，大多数注意力都集中在控制异头离去基团的S（N）2取代上，如Lemieux的原位异构化方案和发现异头三氟甲磺酸酯作为β-甘露糖苷立体选择性形成中的反应性中间体所强调的那样。近来，已经清楚的是，类似S（N）1的反应途径也可以导致高度选择性的糖基化反应。这篇综述描述了立体选择性糖基化的一些最新实例，其中氧杂碳鎓离子被认为是选择性的基础。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2010.02.027

文献信息

• Equatorial Anomeric Triflates from Mannuronic Acid Esters
  作者：Marthe T. C. Walvoort、Gerrit Lodder、Jaroslaw Mazurek、Herman S. Overkleeft、Jeroen D. C. Codée、Gijsbert A. van der Marel

  DOI：10.1021/ja905008p

  日期：2009.9.2

  Activation of mannuronic acid esters leads to a conformational mixture of alpha-anomeric triflates, in which the equatorial triflate (C-1(4), chair) is formed preferentially. This unexpected intermediate clearly opposes the anomeric effect and is mainly stabilized by the electron-withdrawing carboxylate function at C-5. Because the anomeric center carries a significant positive charge, the C-1(4), mannopyral chair approximates the favored H-3(4), half-chair oxacarbenium ion conformation. The excellent B-selectivity in glycosytations of mannuronates is postulated to originate from the cooperative action of the triflate counterion and the (stereo)etectronic effects governing oxacarbenium ion stabilization in the transition state leading to the 1,2-cis product.