diethyl 2-((5-bromo-1H-indol-3-yl)methyl)malonate | 1206699-21-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: diethyl 2-((5-bromo-1H-indol-3-yl)methyl)malonate
• CAS: 1206699-21-9
• 化学式: C₁₆H₁₈BrNO₄
• 分子量: 368.227
• InChiKey: QSNQVLMDAYDSPU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.22
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  68.39
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-((5-bromo-1H-indol-3-yl)methyl)malonate 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 16.17h， 生成 diethyl 6-bromo-1-vinyl-1,2,4,9-tetrahydro-3H-carbazole-3,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  铑催化的3-烯基吲哚的对映选择性环化：获得功能化的四氢咔唑

  摘要：

  报道了拴系的3-烯基吲哚的高选择性铑催化的环化。在平稳的反应中，以优异的产率和对映选择性获得了1-乙烯基四氢咔唑。除了对官能团的耐受性强之外，该方法既不需要Schlenk技术，也不需要使用无水溶剂。初步的机理研究证明，该反应通过中间形成的螺环吲哚胺进行，该螺环吲哚胺迅速经历酸催化的立体有规迁移。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01721
• 作为产物：
  描述：

  5-溴吲哚 在 溶剂黄146 、 丙炔酸乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 diethyl 2-((5-bromo-1H-indol-3-yl)methyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  铑催化的3-烯基吲哚的对映选择性环化：获得功能化的四氢咔唑

  摘要：

  报道了拴系的3-烯基吲哚的高选择性铑催化的环化。在平稳的反应中，以优异的产率和对映选择性获得了1-乙烯基四氢咔唑。除了对官能团的耐受性强之外，该方法既不需要Schlenk技术，也不需要使用无水溶剂。初步的机理研究证明，该反应通过中间形成的螺环吲哚胺进行，该螺环吲哚胺迅速经历酸催化的立体有规迁移。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01721

文献信息

• Convenient synthesis of spiroindole derivatives via palladium-catalyzed cyclization of propargyl chlorides
  作者：Akira Iwata、Shinsuke Inuki、Shinya Oishi、Nobutaka Fujii、Hiroaki Ohno

  DOI：10.1016/j.tet.2015.05.006

  日期：2015.9

  Herein, we report the palladium-catalyzed cyclization reactions of indoles bearing a propargyl chloride side chain at their 3-position. In the presence of an external nucleophile, such as a sulfonamide or malonate, indoles bearing a propargyl group at their 3-position gave fused tetracyclic spiroindolines preferentially. However, in the absence of an external nucleophile, the same substrates afforded

  在此，我们报道了在其3-位带有炔丙基氯侧链的吲哚的钯催化的环化反应。在外部亲核试剂如磺酰胺或丙二酸酯的存在下，在其3-位带有炔丙基的吲哚优先产生稠合的四环螺二氢吲哚。然而，在没有外部亲核试剂的情况下，相同的底物提供了螺吲哚。本文还提出了将催化不对称螺环化发展到炔丙基钯物种上的尝试。
• Rhodium-Catalyzed Diastereo- and Enantioselective Tandem Spirocyclization/Reduction of 3-Allenylindoles: Access to Functionalized Vinylic Spiroindolines
  作者：Christian P. Grugel、Bernhard Breit

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03835

  日期：2019.12.6

  A highly selective rhodium-catalyzed tandem spirocyclization/reduction of 3-allenylindoles is reported. By employing a Hantzsch ester as reductant, vinylic spiroindolines are obtained in excellent yields as well as diastereo- and enantioselectivity. In addition, the reaction’s synthetic utility is highlighted by broad functional group compatibility and exemplified by a gram scale reaction with subsequent

  报道了3-烯基吲哚的高选择性铑催化的串联螺环化/还原。通过使用汉茨sch酯作为还原剂，可以获得优异的产率以及非对映和对映选择性的乙烯基螺二吲哚啉。另外，该反应的合成效用以广泛的官能团相容性突出，并以克级反应和随后的各种转化为例进行了举例说明。
• Enantioselective Gold-Catalyzed Allylic Alkylation of Indoles with Alcohols: An Efficient Route to Functionalized Tetrahydrocarbazoles
  作者：Marco Bandini、Astrid Eichholzer

  DOI：10.1002/anie.200904388

  日期：2009.12.7

  Breaking the taboo: The direct use of allylic alcohols in catalytic and enantioselective Friedel–Crafts alkylation is described for the first time in the presence of chiral gold complexes. This intramolecular Friedel–Crafts reaction was used to prepare a broad range of functionalized tetrahydrocarbazoles (see scheme; X=Me, F, Br, Cl, OMe; R=Me, Et, tBu; R′=H, Me).

  打破禁忌：在手性金配合物的存在下，首次首次描述了在催化和对映选择性的Friedel-Crafts烷基化反应中直接使用烯丙醇。该分子内Friedel-Crafts反应用于制备范围广泛的官能化四氢咔唑（参见方案； X = Me，F，Br，Cl，OMe； R = Me，Et，t Bu； R'= H，Me）。
• Mechanistic Insights into Enantioselective Gold-Catalyzed Allylation of Indoles with Alcohols: The Counterion Effect
  作者：Marco Bandini、Andrea Bottoni、Michel Chiarucci、Gianpiero Cera、Gian Pietro Miscione

  DOI：10.1021/ja3086774

  日期：2012.12.26

  molecular complexity of common chiral gold complexes generally prevents a complete description of the mechanism steps and activation modes being documented. In this study, we present the results of a combined experimental-computational (DFT) investigation of the mechanism of the enantioselective gold-catalyzed allylic alkylation of indoles with alcohols. A stepwise S(N)2'-process (i.e. anti-auroindolination

  对映选择性金催化正在成为有机合成中用于立体选择性操作未官能化不饱和烃的有力工具。尽管呈指数增长，但常见手性金配合物的分子复杂性通常无法完整描述所记录的机制步骤和激活模式。在这项研究中，我们展示了对映选择性金催化的吲哚与醇烯丙基烷基化机制的联合实验计算 (DFT) 研究的结果。公开了逐步S(N)2'-过程(即烯烃的抗金吲哚化、质子转移和随后的抗消除[Au]-OH)，产生了三环稠合吲哚衍生物库。金反离子在分子排列方面发挥的关键作用（即“
• Electrochemical Annulation of Indole-Tethered Alkynes Enabling Synthesis of Exocyclic Alkenyl Tetrahydrocarbazoles
  作者：Jingrui He、Aiyao Liu、Yingjie Yu、Chengting Wang、Haibo Mei、Jianlin Han

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00267

  日期：2023.6.2

  affords exocyclic alkenyl tetrahydrocarbazoles in good chemical yields. This reaction features convenient operation and tolerates a wide scope of substrates with a variety of electronically and sterically diverse substituents. Furthermore, high E-stereoselectivity is observed for this reaction, which provides an efficient method for the preparation of functionalized tetrahydrocarbazole derivatives.

  开发了一种电化学磺酰化引发的吲哚系末端炔烃与亚磺酸盐作为磺酰源的环化反应，以良好的化学收率提供环外烯基四氢咔唑。该反应具有操作方便的特点，并且可以耐受各种具有各种电子和空间不同取代基的底物。此外，该反应具有高E-立体选择性，为制备功能化四氢咔唑衍生物提供了一种有效的方法。