2',3'-dihydrospiro[cyclohexane-1,1'-indene]-2,5-dien-4-one | 66248-83-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: 2',3'-dihydrospiro[cyclohexane-1,1'-indene]-2,5-dien-4-one
• 英文别名: Spiro[1,2-dihydroindene-3,4'-cyclohexa-2,5-diene]-1'-one
• CAS: 66248-83-7
• 化学式: C₁₄H₁₂O
• 分子量: 196.249
• InChiKey: XSWDPMUAANMPKP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2',3'-dihydrospiro[cyclohexane-1,1'-indene]-2,5-dien-4-one 在 nickel(II) triflate 、 (+)-1,2-双((2S,5S)-2,5-二苯基膦)乙烷 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以96%的产率得到2',3'-dihydrospiro[cyclohex[2]ene-1,1'-inden]-4-one
  参考文献：
  名称：

  环己二烯酮的镍催化不对称氢化：一种有效的全碳四元立体中心方法

  摘要：

  首次实现了镍催化的不对称氢化。使用 Ni(OTf)2/(S,S)-Ph-BPE 系统，一系列 γ,γ-二取代环己二烯酮以高产率转化为相应的环己烯酮，其在 γ 位具有手性全碳四元中心（ 92% 至 98%）和出色的对映选择性（92% 至 99% ee）。该催化体系还可以耐受螺碳环环己二烯酮的去对称反应，以产生相应的带有手性螺季碳的环己烯酮，收率高（94% 至 98%）和 ee 值（96% 至 99% ee）。此外，该方法为天然产物大麻吡酮 A 和 B 的中间体提供了一种高效、简洁的合成路线。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b07957
• 作为产物：
  描述：

  4-(2-bromophenethyl)phenol 在 bis[chloro(1,2,3-trihapto-allylbenzene)palladium(II)] 、 2′-二环己基膦基-2-甲氧基-1-苯基萘 、 potassium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 16.0h， 以91%的产率得到2',3'-dihydrospiro[cyclohexane-1,1'-indene]-2,5-dien-4-one
  参考文献：
  名称：

  Palladium(0)-Catalyzed Arylative Dearomatization of Phenols

  摘要：

  The palladium-catalyzed arylative dearomatization of phenols to yield spirocyclohexadienone products in good to excellent yields has been developed. Preliminary results demonstrate that the formation of the spirocyclic all-carbon quaternary center can be accomplished with high levels of enantiocontrol (up to 91% ee).

  DOI：

  10.1021/ja203644q

文献信息

• Asymmetric Synthesis of Remote Quaternary Centers by Copper-Catalyzed Desymmetrization: An Enantioselective Total Synthesis of (+)-Mesembrine
  作者：Apparao Bokka、James X. Mao、John Hartung、Steven R. Martinez、Justin A. Simanis、Kwangho Nam、Junha Jeon、Xiaoqiang Shen

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02084

  日期：2018.9.7

  Catalytic asymmetric syntheses of remote quaternary stereocenters have been developed by copper-catalyzed 1,4-hydrosilylation of γ,γ-disubstituted cyclohexadienones. A variety of cyclohexenones have been synthesized in good yield and excellent enantioselectivity. Versatile 2-silyloxy diene intermediates bearing γ,γ-disubstituted all carbon stereogenic centers can be isolated from the mild reaction

  通过铜催化γ，γ-二取代的环己二酮的1,4-氢化硅烷化反应，开发了远程四级立体中心的催化不对称合成方法。已经以良好的产率和优异的对映选择性合成了多种环己酮。可以从温和的反应条件中分离出带有γ，γ-二取代的所有碳立构中心的多功能2-甲硅烷基氧二烯中间体。该策略的效用在（+）-半膜的催化不对称全合成中得到了例证。
• Asymmetric Induction at Remote Quaternary Centers of Cyclohexadienones by Rhodium-Catalyzed Conjugate Hydrosilylation
  作者：Yuki Naganawa、Mayu Kawagishi、Jun-ichi Ito、Hisao Nishiyama

  DOI：10.1002/anie.201601636

  日期：2016.6.6

  the corresponding cyclohexenones 4 with a remote chiral all‐carbon quaternary center at the γ position is described. Chiral rhodium–bis(oxazolinyl)phenyl complexes 1 were effective catalysts for this transformation. This catalytic system was extended to the asymmetric transformation of spirocarbocyclic cyclohexadienones 5 to give the corresponding products 6 with high enantiomeric ratios.

  描述了前手性不同的γ，γ-二取代的环己二烯酮衍生物2的对映选择性解对称共轭氢化硅烷化反应，以使相应的环己酮4在γ位置具有较远的手性全碳四元中心。手性铑-双（恶唑啉基）苯基配合物1是这种转化的有效催化剂。将该催化体系扩展至螺碳环环己二酮5的不对称转化，得到具有高对映体比率的相应产物6。
• Silver-Catalyzed Asymmetric Desymmetrization of Cyclohexadienones via Van Leusen Pyrrole Synthesis
  作者：Mohamed Ahmed Abozeid、Hun Young Kim、Kyungsoo Oh

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00240

  日期：2022.3.11

  catalytic asymmetric desymmetrization of cyclohexadienones was accomplished via Van Leusen pyrrole synthesis in the presence of a chiral silver catalyst. The ready access to chiral-fused pyrrole derivatives is attributed to the identification of a suitable isocyanomethyl sulfone surrogate, NasMIC. The current Ag(I)–chiral phosphino-carboamide ligand system can be extended to the kinetic resolution

  在手性银催化剂存在下，通过 Van Leusen 吡咯合成实现了环己二烯酮的催化不对称去对称化。易于获得手性稠合吡咯衍生物归因于合适的异氰基甲基砜替代物 NasMIC 的鉴定。目前的 Ag(I)-手性膦基-碳酰胺配体系统可以扩展到外消旋环己二烯酮的动力学拆分，利用来自 AgSbF 6、手性配体 ( L *)、环己二烯酮和 NasMIC 的手性四元配合物的不同反应性。
• Rhodium-Catalyzed Desymmetric Arylation of <i>γ,γ</i>-Disubsituted Cyclohexadienones: Asymmetric Synthesis of Chiral All-Carbon Quaternary Centers
  作者：Yu Qiao、Shiming Bai、Xiao-Feng Wu、Ying Yang、He Meng、Jialin Ming

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00225

  日期：2022.2.25

  desymmetric arylation of prochiral cyclohexadienones with ArZnCl in the presence of an (R)-segphos–rhodium catalyst gave high yields of the corresponding cyclohexenones, which contain a chiral arylated carbon center at the β-position and a chiral all-carbon quaternary center at the γ-position, with high diastereo- and enantioselectivities. This catalytic system was also applied to the arylation of spirocarbocyclic

  在 ( R )-segphos-铑催化剂存在下，前手性环己二烯酮与 ArZnCl 的不对称芳基化得到高产率的相应环己烯酮，其在β位含有手性芳基化碳中心，在γ-位，具有高非对映选择性和对映选择性。该催化体系还应用于螺碳环环己二烯酮的芳基化，并提供了相应的带有高 dr 和 ee 的手性螺季碳的环己烯酮。
• Desymmetrization of Cyclohexadienones Containing a Quaternary γ-Carbon Atom by Conjugate Addition of Boron Nucleophiles
  作者：Zhi-Yuan Zhao、Ming Cui、Anne A. Poletti、Elisabeth Irran、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/acscatal.3c04725

  日期：2024.1.5

  A highly enantio- and diastereoselective copper-catalyzed conjugate monoborylation of γ,γ-disubstituted cyclohexadienone derivatives is reported. Two contiguous stereocenters are generated in this group-selective reaction, one at the formed boron-bearing carbon atom in a neopentylic position and one at the quaternary carbon atom. A subsequent 1,4-addition of a boron nucleophile to the remaining α,β-unsaturated

  报道了γ,γ-二取代环己二烯酮衍生物的高度对映和非对映选择性铜催化共轭单硼化。在该基团选择性反应中产生两个连续的立体中心，一个位于形成的新戊基位置的含硼碳原子处，另一个位于季碳原子处。随后将硼亲核试剂进行 1,4-加成到剩余的 α,β-不饱和受体上，从而可以在另一个新戊基位置构建另一个立体中心，从而在高度拥挤的环境中产生三个相邻的立体碳原子。第二次硼化的非对映选择性可以通过不同的手性配体控制，以选择性地提供顺式或反式-1,3-二硼化产物。