methyl 2,4,6-tri-O-benzyl-3-O-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)-α-D-glucopyranoside | 79414-62-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,4,6-tri-O-benzyl-3-O-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: Glc2Ac3Ac4Ac6Ac(b1-3)[Bn(-2)][Bn(-4)][Bn(-6)]a-Glc1Me；[(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-[(2S,3R,4S,5R,6R)-2-methoxy-3,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-4-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 79414-62-3
• 化学式: C₄₂H₅₀O₁₅
• 分子量: 794.85
• InChiKey: COWBQDWAFIMTPQ-JQGWILBRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  57
• 可旋转键数：
  22
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  170
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  15

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,4,6-tri-O-benzyl-3-O-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)-α-D-glucopyranoside 在 10 wt% Pd(OH)2 on carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 methyl 3-O-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  由卡宾和硼酸介导的糖类的可编程选择性酰化

  摘要：

  糖类的化学合成或修饰仍然是一个主要挑战，主要是因为在它们许多相似的羟基上的位点选择性反应很困难。因此，缺乏有效的化学合成工具已成为了解糖类相关生物过程和开发糖类药物的主要障碍。在这里，我们公开了一种可编程的多层选择性放大策略，该策略由硼酸和 N-杂环卡宾 (NHC) 催化剂实现，用于对未受保护的单糖苷进行位点特异性酰化。硼酸通过动态共价键对某些羟基提供瞬时屏蔽（同时促进其他羟基单元的反应），以提供第一组选择性控制。NHC 催化剂通过介导非屏蔽羟基部分的选择性酰化提供进一步的控制层。可以轻松调节多个激活和停用力以产生可编程的选择性模式。结构多样的单糖及其类似物可以与不同的酰化试剂精确反应，从而快速构建复杂的糖衍生产品。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2022.04.019
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S,4S,5R,6S)-3,5-Bis-benzyloxy-2-benzyloxymethyl-6-methoxy-tetrahydro-pyran-4-ol 、 p-tolyl-2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 lanthanum(lll) triflate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以87%的产率得到methyl 2,4,6-tri-O-benzyl-3-O-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  La(OTf)3: An Efficient Promoter for Thioglycoside Activation in Conjunction with N-Iodosuccinimide

  摘要：

  使用La(OTf)3作为路易斯酸促使剂，报告了N-碘代琥珀酰亚胺介导的硫糖苷活化。糖苷化反应顺利进行，产率良好至优异，立体选择性也很好。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1259016

文献信息

• From Solution Phase to “On-Column” Chemistry:  Trichloroacetimidate-Based Glycosylation Promoted by Perchloric Acid−Silica
  作者：Balaram Mukhopadhyay、Sarah V. Maurer、Nadine Rudolph、Renate M. van Well、David A. Russell、Robert A. Field

  DOI：10.1021/jo051390g

  日期：2005.10.1

  chromatography column with perchloric acid immobilized on silica facilitated “on-column” glycosylation with subsequent “in situ” purification of products. Coupling yields from this approach were comparable to those obtained from the corresponding solution-phase disaccharide couplings. A series of glycosylated amino acids were also synthesized in high yield with use of the on-column approach.

  通过固定在二氧化硅上的高氯酸激活酯保护的三氯乙酰亚胺糖基供体，以 60-90% 的产率提供 1,2-反式二糖。将这种方法应用于一锅顺序糖基化导致以非常高的产率（分别为 76%、62% 和 59% 产率）有效合成N-连接聚糖三甘露糖苷和 Le X和 Le A三糖。溶液相反应也转化为固相形式；用固定在硅胶上的高氯酸灌注标准硅胶色谱柱的顶部，促进“柱上”糖基化，随后“原位”” 产品的净化。这种方法的偶联产量与从相应的溶液相二糖偶联中获得的产量相当。还使用柱上方法以高产率合成了一系列糖基化氨基酸。
• Selective acetolysis of benzyl ethers of methyl d-glucopyranosides
  作者：Jun-Ichi Sakai、Tadahiro Takeda、Yukio Ogihara

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)85303-3

  日期：1981.9
• Glycosylation reactions with ‘disarmed’ thioglycoside donors promoted by N-iodosuccinimide and HClO4–silica
  作者：Balaram Mukhopadhyay、Beatrice Collet、Robert A. Field

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.06.119

  日期：2005.8

  Glycosylation of 'disarmed' thioglycosides promoted by NIS in the presence of HClO4 immobilized on silica compares very favourably with the accepted NIS-TfOH procedure. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.