4,4’-bis-{1-(2,6-diisopropyl-phenyl)}-1,2,3-triazole | 1339900-17-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 4,4’-bis-{1-(2,6-diisopropyl-phenyl)}-1,2,3-triazole
• 英文别名: 1,1'-bis(2,6-diisophenyl)-4,4'-bis(1,2,3-triazole)；1,1'-bis( 2,6-diisopropylphenyl)-1H,1'H-4,4'-bis(1,2,3-triazole)；1-[2,6-Di(propan-2-yl)phenyl]-4-[1-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]triazol-4-yl]triazole；1-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-4-[1-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]triazol-4-yl]triazole
• CAS: 1339900-17-2
• 化学式: C₂₈H₃₆N₆
• 分子量: 456.634
• InChiKey: AUHCTKHCROADBG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  61.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4’-bis-{1-(2,6-diisopropyl-phenyl)}-1,2,3-triazole 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 4,4'-bis(1-(2,6-diisopropylphenyl)-3-methyl-1H-1,2,3-triazol-5-ylidene)
  参考文献：
  名称：

  Bis(1,2,3-triazol-5-ylidenes) (i-bitz) as Stable 1,4-Bidentate Ligands Based on Mesoionic Carbenes (MICs)

  摘要：

  Direct metalation of bis(1,2,3-triazolium) salts affords mononuclear rhodium(I) complexes, which feature a 1,4-bidentate bis(1,2,3-triazol-5-ylidene) (i-bitz) ligand. The topology of the ligand is similar to that of 2,2'-bipyridines (bpy) and their congeners, as well as bis(1,2,4-triazol-5-ylidenes) (bitz). As the former, but in contrast to the latter, the free i-bitz can be isolated, which paves the way for various applications.

  DOI：

  10.1021/om200844b
• 作为产物：
  描述：

  1,4-双(三甲硅基)-1,3-丁二炔 、 2,6-diisopropyl-1-azidobenzene 在 吡啶 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 potassium carbonate 、 sodium ascorbate 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 72.0h， 以95%的产率得到4,4’-bis-{1-(2,6-diisopropyl-phenyl)}-1,2,3-triazole
  参考文献：
  名称：

  芳烃-钌（II）和-铱（III）与基于“ Click”的吡啶基三唑，双三唑和螯合异常的卡宾的配合物：在硝基苯的催化转移加氢中的应用

  摘要：

  配合物[（CYM）的Ru（大号）CL] PF 6，2 - 4，和混合[Cp *的Ir（大号）CL] PF 6，6 - 8（CYM = p -cymene中，Cp * =五甲基环戊二烯），与大号合成了“点击”衍生的吡啶基三唑，双三唑或双异常卡宾，并对其进行了光谱表征。配合物的结构解析表明，在金属中心周围存在半三明治，钢琴凳式的配位形式，并且在三唑基亚烷基环内出现了离域的情况。测试了所有配合物在硝基苯转移氢化中的催化效率，并将结果与​​它们的2,2'-联吡啶（bpy）Ru对应物1和Ir对应物5进行了比较。。值得注意的是，最终催化产物的性质在很大程度上取决于所选择的金属中心，其中苯胺优先与Ru络合物形成，而偶氮苯与Ir络合物形成。明智地选择催化剂和反应条件也有助于分离乙氧基苯。据我们所知，这是从硝基苯进行均相催化合成偶氮苯的罕见实例。已经研究了配体取代，金属取代和温度变化对催化活性和选择性的影响

  DOI：

  10.1021/om4009185

文献信息

• Gauging Donor/Acceptor Properties and Redox Stability of Chelating Click-Derived Triazoles and Triazolylidenes: A Case Study with Rhenium(I) Complexes
  作者：Lisa Suntrup、Sinja Klenk、Johannes Klein、Sebastian Sobottka、Biprajit Sarkar

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b00393

  日期：2017.5.15

  carbonyl complexes where the bidentate ligands contain combinations of pyridine/triazole/triazolylidene. These are the first examples of rhenium(I) complexes with bidentate 1,2,3-triazol-5-ylidene-containing ligands. All complexes were structurally characterized through 1H and 13C NMR spectroscopy as well as through single-crystal X-ray diffraction. A combination of structural data, redox potentials from

  在现代化学中，包含至少一个三唑或三唑基（介电卡宾，MIC）单元的双齿配体非常受欢迎。它们受欢迎的原因之一是与它们的吡啶或其他N-杂环卡宾对应物相比，这些配体表现出的相似性和不同的供体/受体性质。我们在这里介绍了七个（（I）羰基配合物，其中二齿配体包含吡啶/三唑/三唑基亚烷基的组合。这些是with（I）与含二齿1,2,3-三唑-5亚烷基配体的络合物的第一个实例。通过1 H和13对所有配合物进行结构表征C NMR光谱以及单晶X射线衍射。结构数据，循环伏安法的氧化还原电势以及与CO大肠菌素相关的IR数据的组合用于评估这些螯合配体的供体/受体特性。此外，结合使用了紫外可见近红外/红外/电子顺磁共振光谱电化学和密度泛函理论计算来解决与在各种氧化还原状态下的配合物的电子结构，其氧化还原稳定性以及对这些系统中电子转移后的化学反应性。结果表明，这些双齿配体中的供体/受体性质有时但并非总是相对于各个组分具有加性。此外，包含fac
• The redox series [Ru(bpy)₂(L)]ⁿ, n = +3, +2, +1, 0, with L = bipyridine, “click” derived pyridyl-triazole or bis-triazole: a combined structural, electrochemical, spectroelectrochemical and DFT investigation
  作者：Stephan Hohloch、David Schweinfurth、Michael G. Sommer、Fritz Weisser、Naina Deibel、Fabian Ehret、Biprajit Sarkar

  DOI：10.1039/c3dt52898g

  日期：——

  The compounds [Ru(bpy)2(L1)](ClO4)2 (1(ClO4)2), [Ru(bpy)2(L2)](ClO4)2 (2(ClO4)2), [Ru(bpy)2(L3)](ClO4)2 (3(ClO4)2), [Ru(bpy)2(L4)](ClO4)2 (4(ClO4)2), [Ru(bpy)2(L5)](ClO4)2 (5(ClO4)2), and [Ru(bpy)2(L6)](ClO4)26(ClO4)2 (bpy = 2,2′-bipyridine, L1 = 1-(4-isopropyl-phenyl)-4-(2-pyridyl)-1,2,3-triazole, L2 = 1-(4-butoxy-phenyl)-4-(2-pyridyl)-1,2,3-triazole, L3 = 1-(2-trifluoromethyl-phenyl)-4-(2-pyridyl)-1,2,3-triazole, L4 = 4,4′-bis-1-(2,6-diisopropyl-phenyl)}-1,2,3-triazole, L5 = 4,4′-bis-(1-phenyl)}-1,2,3-triazole, L6 = 4,4′-bis-1-(2-trifluoromethyl-phenyl)}-1,2,3-triazole) were synthesized from [Ru(bpy)2(EtOH)2](ClO4)2 and the corresponding “click”-derived pyridyl-triazole or bis-triazole ligands, and characterized by 1H-NMR spectroscopy, elemental analysis, mass spectrometry and X-ray crystallography. Structural analysis showed a distorted octahedral coordination environment about the Ru(II) centers, and shorter Ru–N(triazole) bond distances compared to Ru–N(pyridine) distances in complexes of mixed-donor ligands. All the complexes were subjected to cyclic voltammetric studies, and the results were compared to the well-known [Ru(bpy)3]2+ compound. The oxidation and reduction potentials were found to be largely uninfluenced by ligand changes, with all the investigated complexes showing their oxidation and reduction steps at rather similar potentials. A combined UV-vis-NIR and EPR spectroelectrochemical investigation, together with DFT calculations, was used to determine the site of electron transfer in these complexes. These results provided insights into their electronic structures in the various investigated redox states, showed subtle differences in the spectroscopic signatures of these complexes despite their similar electrochemical properties, and provided clues to the unperturbed redox potentials in these complexes with respect to ligand substitutions. The reduced forms of the complexes display structured absorption bands in the NIR region. Additionally, we also present new synthetic routes for the ligands presented here using Cu-abnormal carbene catalysts.

  化合物 [Ru(bpy)2(L1)](ClO4)2 (1(ClO4)2), [Ru(bpy)2(L2)](ClO4)2 (2(ClO4)2), [Ru(bpy)2(L3)](ClO4)2 (3(ClO4)2), [Ru(bpy)2(L4)](ClO4)2 (4(ClO4)2), [Ru(bpy)2(L5)](ClO4)2 (5(ClO4)2) 和 [Ru(bpy)2(L6)](ClO4)2 (6(ClO4)2)（bpy = 2,2′-联吡啶，L1 = 1-(4-异丙基-苯)-4-(2-吡啶基)-1,2,3-三唑，L2 = 1-(4-丁氧基-苯)-4-(2-吡啶基)-1,2,3-三唑，L3 = 1-(2-三氟甲基-苯)-4-(2-吡啶基)-1,2,3-三唑，L4 = 4,4′-双-1-(2,6-二异丙基-苯)}-1,2,3-三唑，L5 = 4,4′-双-(1-苯基)}-1,2,3-三唑，L6 = 4,4′-双-1-(2-三氟甲基-苯)}-1,2,3-三唑）是由 [Ru(bpy)2(EtOH)2](ClO4)2 与相应的“点击”衍生的吡啶-三唑或双三唑配体合成的，并通过 1H-NMR 光谱、元素分析、质谱和 X 射线晶体学进行表征。结构分析显示 Ru(II) 中心周围存在畸变的八面体配位环境，并且与混合供体配体的化合物相比，Ru–N(三唑) 键长较短而 Ru–N(吡啶) 键长较长。所有化合物都进行了循环伏安研究，并将结果与著名的 [Ru(bpy)3]2+ 化合物进行了比较。氧化和还原电位在很大程度上不受配体变化的影响，所有研究的化合物在相似的电位下表现出氧化和还原步骤。结合 UV-vis-NIR 和 EPR 光谱电化学研究，以及 DFT 计算，用于确定这些化合物中的电子转移位点。这些结果为它们在不同研究的氧化还原状态下的电子结构提供了见解，尽管这些化合物的电化学性质相似，但其光谱特征显示出微妙的差异，并为与配体替换有关的这些化合物中未受干扰的氧化还原电位提供了线索。化合物的还原形式在 NIR 区域表现出结构化的吸收带。此外，我们还展示了使用 Cu-不寻常的卡宾催化剂合成所呈现配体的新合成路线。
• Arene–Ruthenium(II) and −Iridium(III) Complexes with “Click”-Based Pyridyl-triazoles, Bis-triazoles, and Chelating Abnormal Carbenes: Applications in Catalytic Transfer Hydrogenation of Nitrobenzene
  作者：Stephan Hohloch、Lisa Suntrup、Biprajit Sarkar

  DOI：10.1021/om4009185

  日期：2013.12.23

  efficiency in the transfer hydrogenation of nitrobenzenes, and the results were compared with their 2,2′-bipyridine (bpy) Ru counterpart 1 and Ir counterpart 5. Remarkably, the nature of the final catalytic product is strongly dependent on the chosen metal center, with aniline being preferentially formed with the Ru complexes and azobenzenes with the Ir complexes. Judicious selection of catalyst and reaction

  配合物[（CYM）的Ru（大号）CL] PF 6，2 - 4，和混合[Cp *的Ir（大号）CL] PF 6，6 - 8（CYM = p -cymene中，Cp * =五甲基环戊二烯），与大号合成了“点击”衍生的吡啶基三唑，双三唑或双异常卡宾，并对其进行了光谱表征。配合物的结构解析表明，在金属中心周围存在半三明治，钢琴凳式的配位形式，并且在三唑基亚烷基环内出现了离域的情况。测试了所有配合物在硝基苯转移氢化中的催化效率，并将结果与​​它们的2,2'-联吡啶（bpy）Ru对应物1和Ir对应物5进行了比较。。值得注意的是，最终催化产物的性质在很大程度上取决于所选择的金属中心，其中苯胺优先与Ru络合物形成，而偶氮苯与Ir络合物形成。明智地选择催化剂和反应条件也有助于分离乙氧基苯。据我们所知，这是从硝基苯进行均相催化合成偶氮苯的罕见实例。已经研究了配体取代，金属取代和温度变化对催化活性和选择性的影响
• Bis(1,2,3-triazol-5-ylidenes) (i-bitz) as Stable 1,4-Bidentate Ligands Based on Mesoionic Carbenes (MICs)
  作者：Gregorio Guisado-Barrios、Jean Bouffard、Bruno Donnadieu、Guy Bertrand

  DOI：10.1021/om200844b

  日期：2011.11.14

  Direct metalation of bis(1,2,3-triazolium) salts affords mononuclear rhodium(I) complexes, which feature a 1,4-bidentate bis(1,2,3-triazol-5-ylidene) (i-bitz) ligand. The topology of the ligand is similar to that of 2,2'-bipyridines (bpy) and their congeners, as well as bis(1,2,4-triazol-5-ylidenes) (bitz). As the former, but in contrast to the latter, the free i-bitz can be isolated, which paves the way for various applications.