2-(1-methyl-2-oxoindolin-3-yl)malononitrile | 634164-13-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 2-(1-methyl-2-oxoindolin-3-yl)malononitrile
• 英文别名: Propanedinitrile, (2,3-dihydro-1-methyl-2-oxo-1H-indol-3-yl)-；2-(1-methyl-2-oxo-3H-indol-3-yl)propanedinitrile
• CAS: 634164-13-9
• 化学式: C₁₂H₉N₃O
• 分子量: 211.223
• InChiKey: VEBDIEGHIUINGA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  138-139 °C
• 沸点：
  497.1±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.280±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  67.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1-methyl-2-oxoindolin-3-yl)malononitrile 在 辛可宁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以83%的产率得到4'-amino-1,1''-dimethyl-2,2''-dioxodispiro[indoline-3,1'-cyclopentane-2',3''-indolin]-3'-ene-3',5',5'-tricarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  通过迈克尔加成/环化和意外的氧化还原/氧化偶合/环化，立体选择性地构建双螺并氧杂环丁烷骨架

  摘要：

  通过级联合成策略制备了一系列具有骨架多样性和分子复杂性的多杂环双螺并恶唑衍生物。通过使用3-羟基羟吲哚衍生物作为氢源可以顺利地完成关键步骤的转移氢化，并且通过使用简单的绿色分子氧作为氧化剂可以发生氧化偶联。还给出了意外氧化还原/氧化偶联/环化的合理机理。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.11.001
• 作为产物：
  描述：

  2-(1-Methyl-2-oxo-1,2-dihydro-indol-3-ylidene)-malononitrile 在 二氢吡啶 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以70%的产率得到2-(1-methyl-2-oxoindolin-3-yl)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  双功能方酰胺催化不饱和吡唑啉酮与2-（1-甲基-2-氧代吲哚-3-基）丙二腈的不对称[3 + 2]环化反应，以构建螺氧并吲哚熔融的螺吡唑酮

  摘要：

  本文报道了2-（1-甲基-2-氧吲哚-3-基）丙二腈与不饱和吡唑啉酮在温和条件下的不对称[3 + 2]环化反应，可高度立体选择性地合成螺并恶臭酚稠合的螺并吡唑啉酮。仅使用1 mol％的双官能方酰胺催化剂，就可以以高收率（85–97％）获得一系列手性双螺环吡唑啉酮衍生物，并具有出色的立体选择性（ee最高> 99％，在所有情况下均> 20：1 dr）。此外，还证明了克级合成和产物的进一步转化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01268

文献信息

• Enantioselective Construction of Bispirooxindoles via Squaramide‐Catalysed Cascade Michael/Cyclization Reaction
  作者：Bo‐Liang Zhao、Ye Lin、Da‐Ming Du

  DOI：10.1002/adsc.201900358

  日期：2019.7.11

  2‐(2‐oxoindolin‐3‐yl)malononitriles bearing multiple active sites were first used in asymmetric catalytic synthesis, which have been successfully applied to develop a bifunctional squaramide‐catalyzed cascade Michael/cyclization reaction strategy. Various cyclopentene‐bispirooxindoles with three continuous stereocenters, two of which are quaternary spiro‐stereocenters, were constructed in good yields with excellent stereoselectivities

  一系列带有多个活性位点的2-（2-氧代吲哚-3--3-基）丙二腈系列首先用于不对称催化合成中，已成功用于开发双官能方酰胺催化的级联迈克尔/环化反应策略。各种具有三个连续立体中心的环戊烯-双螺环辛酯，其中两个是季螺-立体中心，以良好的收率和极好的立体选择性（高达> 20：1 dr，> 99％ee）构建。
• Umpolung Strategy for the Synthesis of Chiral Dispiro[2-amino-4,5-dihydrofuran-3-carbonitrile]bisoxindoles
  作者：Li-Jun Chen、Jin-Hang Yu、Bin He、Jian-Wu Xie、Yuan-Xiu Liu、Wei-Dong Zhu

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00418

  日期：2020.6.19

  Based on a novel umpolung strategy, an efficient and highly enantioselective cascade aldol/cyclization/tautomerization of the 2-(2-oxoindolin-3-yl)malononitrile to active carbonyl compounds with excellent diastereo- and enantioselectivity has been developed. Also, various enantio-enriched multifunctional dispiro[2-amino-4,5-dihydrofuran-3-carbonitrile]bisoxindoles with adjacent spiro-stereocenters

  基于新颖的化学对策策略，已经开发了一种高效且高度对映选择性的级联羟醛/环化/互变异构化2-（2-氧代吲哚-3-基）丙二腈成具有优异的非对映和对映选择性的活性羰基化合物。同样，通过这种新颖的方法方便地获得了各种具有对映体富集的多功能双螺[2-氨基-4,5-二氢呋喃-3-甲腈]双螺吲哚与相邻的螺-立体中心。同样，二螺[2-氨基-4,5-二氢呋喃-3-甲腈]双恶吲哚易于转化为结构复杂的分子，而对非对映体和对映体选择性没有任何影响。
• [3+2]-Annulation of oxindolinyl-malononitriles with Morita–Baylis–Hillman acetates of nitroalkenes for the regio- and diastereoselective synthesis of spirocyclopentane-indolinones
  作者：Abhishek Pareek、Sudheesh T. Sivanandan、Shweta Bhagat、Irishi N.N. Namboothiri

  DOI：10.1016/j.tet.2022.132650

  日期：2022.2

  highly regio- and stereoselective [3 + 2] annulation with 1,3-bielectrophilic nitroallylic acetates leading to spirocyclopentane-indolinones. The reaction takes place in the presence of DABCO in THF at room temperature and affords the multi-functional spirocyclic compounds possessing three chiral centers, including a spiro-chiral center in good to excellent yields and short reaction time. The key role

  3-Oxindolinyl-丙二腈作为 1,2-双亲核试剂参与高度区域和立体选择性的 [3 + 2] 环化反应，与 1,3-双亲电子硝基烯丙基乙酸酯形成螺环戊烷-吲哚啉酮。该反应在 THF 中的 DABCO 存在下于室温下进行，并提供具有三个手性中心（包括一个螺手性中心）的多功能螺环化合物，其产率良好至极好，反应时间短。丙二腈部分在控制反应性和选择性方面的关键作用也已得到证实。基于DFT计算结果，提出了用于[3 + 2]环化的S N 2'-分子内迈克尔加成途径。
• Asymmetric Synthesis of Spirocyclopentane Oxindoles <i>via</i> [2+3] Annulation with 2‐(2‐Oxoindolin‐3‐yl)malononitriles as 1,2‐Carbon Bisnucleophiles
  作者：Yue‐Yan Ai、Dong‐Ai Li、Guo Li、He‐Ping Li、Xiang‐Hong He、Xue‐Ju Fu、Yu‐Ting Wang、Gu Zhan、Bo Han

  DOI：10.1002/adsc.202100235

  日期：2021.7

  Carbon bisnucleophiles are important building blocks in organic synthesis and have widespread applications in the construction of carbocyclic compounds. Among them, 1,2-carbon bisnucleophile has been much less explored. Herein, we developed a [2+3] annulation of 2-(2-oxoindolin-3-yl)malononitrile with 2-nitroallylic acetates, where 2-(2-oxoindolin-3-yl)malononitrile served as a new type of 1,2-carbon

  碳双亲核试剂是有机合成中的重要组成部分，在碳环化合物的构建中有着广泛的应用。其中，1,2-碳双亲核试剂的探索较少。在此，我们开发了 2-(2-oxoindolin-3-yl) 丙二腈与 2-硝基烯丙基乙酸酯的 [2+3] 环化，其中 2-(2-oxoindolin-3-yl) 丙二腈作为一种新型的 1 ,2-碳双亲核试剂。值得注意的是，环化反应表现出独特的化学和区域选择性。迈克尔加成/ S Ñ提出2机制，以避免“反鲍德温”环化。这种立体选择性策略为包含三个立体中心的新系列螺环戊烷羟吲哚衍生物提供了一条简便的合成路线。
• Organo/Silver Dual Catalytic (3 + 2)/Conia-Ene Type Cyclization: Asymmetric Synthesis of Indane-Fused Spirocyclopenteneoxindoles
  作者：Dong-Ai Li、Xiang-Hong He、Xue Tang、Yuling Wu、Hongli Zhao、Gu He、Cheng Peng、Bo Han、Gu Zhan

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02472

  日期：2022.8.26

  spirocyclopenteneoxindoles is an attractive target due to their potential biological activity. This work described the thiourea/silver dual catalytic (3 + 2)/Conia-ene type reaction of 2-(2-oxoindolin-3-yl)malononitrile with ortho-ethynyl substituted nitrostyrene. The reaction features mild conditions and good atom- and step-economy. Three new C–C bonds were formed within one synthetic step, providing

  由于其潜在的生物活性，开发合成螺环戊烯氧吲哚的有效策略是一个有吸引力的目标。这项工作描述了 2-(2-oxoindolin-3-yl) 丙二腈与邻乙炔基取代的硝基苯乙烯的硫脲/银双催化 (3 + 2)/Conia-ene 型反应。该反应条件温和，具有良好的原子经济性和阶梯经济性。在一个合成步骤中形成了三个新的 C-C 键，从而以良好的收率提供茚满稠合的螺环戊烯氧吲哚，具有优异的化学选择性、区域选择性和立体选择性。