methyl pivaloyl-L-prolinate | 71449-45-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl pivaloyl-L-prolinate
• 英文别名: methyl (2S)-1-(2,2-dimethylpropanoyl)pyrrolidine-2-carboxylate
• CAS: 71449-45-1
• 化学式: C₁₁H₁₉NO₃
• 分子量: 213.277
• InChiKey: IXKVOAVZVBVJHK-QMMMGPOBSA-N

物化性质

• 沸点：
  312.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.075±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl pivaloyl-L-prolinate 在 N-甲基吗啉 、 氯甲酸乙酯 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 0.03h， 生成 N-pivaloyl-N'-(3-bromopropyl)-L-prolinamide
  参考文献：
  名称：

  A kinetic method for detecting intramolecular peptide H-bonds

  摘要：

  目前检测肽氢键（PHB）形成的方法是将电荷给体/受体（D/A）放置在参与假定PHB的肽的N-/C-末端。

  DOI：

  10.1039/d1nj03544d
• 作为产物：
  描述：

  L-脯氨酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 methyl pivaloyl-L-prolinate
  参考文献：
  名称：

  Mechanistic interrogation of the asymmetric lithiation-trapping of N-thiopivaloyl azetidine and pyrrolidine

  摘要：

  对s-BuLi/手性二胺介导的N-硫代戊酰基氮杂环戊烷和吡咯烷的不对称锂化-捕获机制的基础研究揭示了不对称诱导是由于构型不稳定的有机锂的动态分辨。

  DOI：

  10.1039/c5cc08690f

文献信息

• Enantioselective reduction of ketoimines promoted by easily available (<i>S</i>)-proline derivatives
  作者：Martina Bonsignore、Maurizio Benaglia、Laura Raimondi、Manuel Orlandi、Giuseppe Celentano

  DOI：10.3762/bjoc.9.71

  日期：——

  The behavior of readily synthesized and even commercially available (S)-proline derivatives, was studied in the trichlorosilane-mediated reduction of ketoimines. A small library of structurally and electronically modified chiral Lewis bases was considered; such compounds were shown to promote the enantioselective reduction of different substrates in good chemical yields. In the HSiCl₃ addition to the model substrate N-phenylacetophenone imine, the organocatalyst of choice led to the formation of the corresponding amine with good stereoselectivity, up to 75% ee. Theoretical studies were also performed in order to elucidate the origin of the stereoselection.

  研究了易于合成甚至商业可得的（S）-脯氨酸衍生物在氯化三氯硅烷介导的酮肟还原反应中的行为。考虑了一小组结构和电子修饰的的手性Lewis碱；这些化合物能够促进不同底物的对映选择性还原，并得到良好的化学产率。在HSiCl3添加到模型底物N-苯基乙酰苯胺肟的反应中，所选择的有机催化剂导致形成相应的胺，具有很好的立体选择性，最高可达75%的ee值。还进行了理论研究，以阐明立体选择性的来源。

• Silver-Catalyzed Site-Selective Ring-Opening and C–C Bond Functionalization of Cyclic Amines: Access to Distal Aminoalkyl-Substituted Quinones
  作者：Rui-Hua Liu、Yi-Heng He、Wei Yu、Bo Zhou、Bing Han

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01496

  日期：2019.6.21

  aminoalkyl-substituted quinones have been efficiently prepared through silver-catalyzed site-selective deconstruction and C–C bond transformation of unstrained N-acylated cyclic amines. This method enjoys mild reaction conditions, high selectivity, a broad scope of substrates, and a low catalytic loading of silver. This strategy can also be applied to the modification of peptides bearing cyclic amine residues.

  远端氨基烷基取代的醌已通过银催化的未应变N酰化环胺的位点选择性解构和C–C键转化得到了有效的制备。该方法具有温和的反应条件，高的选择性，广泛的底物范围和较低的银催化负载量。该策略也可用于修饰带有环胺残基的肽。
• Photo- and Metal-Mediated Deconstructive Approaches to Cyclic Aliphatic Amine Diversification
  作者：David M. Soro、Jose B. Roque、Jonas W. Rackl、Bohyun Park、Stefan Payer、Yuan Shi、J. Craig Ruble、Alexey L. Kaledin、Mu-Hyun Baik、Djamaladdin G. Musaev、Richmond Sarpong

  DOI：10.1021/jacs.3c01318

  日期：2023.5.24

  the cyclic aliphatic amines with a Cu(I) salt is proposed to be initiated by homolysis of the peroxy bond of persulfate followed by α-HAT from the cyclic amine and radical recombination to form an α-sulfate adduct, which is hydrolyzed to the hemiaminal. Investigation of the pathway to form oxazines indicates a kinetic preference for cyclization over more typical elimination pathways to form olefins through

  本文描述的是针对使用核黄素/光辐照方法或 Cu（I） 和 Ag（I） 介导该过程的环状脂肪胺核心修饰的研究。使用过氧二硫酸盐（过硫酸盐）作为氧化剂，通过氧化 C-N 和 C-C 键裂解来探索环胺的结构重塑。分别用黄素衍生的光催化或 Cu 盐进行开环反应，以进入线性醛或羧酸。由 Ag（I） 介导的互补开环过程通过关键的烷基自由基中间体促进 Minisci 型反应中的脱羧 Csp3-Csp 2 偶联。通过使用烷基自由基的 Cu（II） 氧化将 N-酰基环胺转化为恶嗪来证明杂环相互转化。通过计算研究这些转换，以告知所提出的机制途径。计算研究表明，过硫酸盐介导环胺的氧化，同时介导核黄素的还原。随后通过从还原核黄素催化剂的正式氢化物转移来还原过硫酸盐。建议通过均解过硫酸盐的过氧键，然后从环胺中产生 α-HAT 和自由基复合形成α-硫酸盐加合物，水解成半氨基，从而引发环状脂肪胺与 Cu（I） 盐的氧化
• Influence of Proline Chirality on Neighbouring Azaproline Residue Stereodynamic Nitrogen Preorganization
  作者：Jhajan Lal、Gurudayal Prajapati、Rachana Meena、Ruchir Kant、Ravi Sankar Ampapathi、Damodara N. Reddy

  DOI：10.1002/asia.202201023

  日期：2023.1.3

  The X-ray crystallography data of an azaproline residue embedded within homo- and heterochiral diprolyl peptides 1–5 demonstrated that the chirality of the stereodynamic nitrogen of the azaproline residue adopts the neighbouring proline stereochemistry. NBO and DFT calculations suggest that the n→π* interactions and proline ring puckering stabilize azaproline with the neighbouring proline chirality

  嵌入同手性和异手性二脯氨酰肽1-5中的氮杂脯氨酸残基的 X 射线晶体学数据表明，氮杂脯氨酸残基的立体动力学氮的手性采用相邻的脯氨酸立体化学。NBO 和 DFT 计算表明，n→π* 相互作用和脯氨酸环褶皱使具有相邻脯氨酸手性的氮杂脯氨酸稳定下来。
• A method for stabilizing the cis prolyl peptide bond: influence of an unusual n→π∗ interaction in 1,3-oxazine and 1,3-thiazine containing peptidomimetics
  作者：Damodara N. Reddy、Ravula Thirupathi、Shama Tumminakatti、Erode N. Prabhakaran

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.06.031

  日期：2012.8

  The cis/trans isomer ratios of the Xaa-Pyr (Pyr = pyrrolidine) 3 degrees amide bonds are significantly high (similar to 90% cis) in the novel peptidomimetics where Pyr contains 1,3-oxazine (Oxa) or 1,3-thiazine (Thi) at its 2 position. We find that an unusual n -> pi(i-1)* interaction, selectively stabilizes the cis conformer and the n X n repulsion destabilizes the trans conformer of these molecules. Both these electronic effects oppose the steric effects in the 3 degrees amide bond. The structural requirements for manifestation of these electronic effects are determined. (c) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.