(3R,4S)-methyl 4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methylpentanoate | 1181635-87-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (3R,4S)-methyl 4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methylpentanoate
• 英文别名: methyl (3R,4S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methylpentanoate
• CAS: 1181635-87-9
• 化学式: C₁₃H₂₈O₃Si
• 分子量: 260.449
• InChiKey: WUURQOBOTMKXDS-MNOVXSKESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4S)-methyl 4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methylpentanoate 在 二异丁基氢化铝 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 正庚烷 为溶剂， 反应 4.25h， 生成 tert-butyldimethyl((2S,3R)-3-methylhex-5-en-2-yloxy)silane
  参考文献：
  名称：

  引入带有甲基的立体定位中心的一般策略：性信息素的完全合成

  摘要：

  我们正带回性感：通过将RMgBr共轭加到α，β-不饱和酯中来高效引入带有甲基的立体异构中心已被用于两个性信息素的总合成中（参见方案）。Binap = [1,1'-联萘] -2,2'-二基双（二苯基膦）。

  DOI：

  10.1002/asia.201000663
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-(叔丁基-二甲基-锡氧基)-丙醛 在 copper(l) iodide 、 (±)-2,2 '-二(二-对甲苯基膦)-1,1 '-联萘 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 正庚烷 、 二氯甲烷 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 18.25h， 生成 (3R,4S)-methyl 4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  引入带有甲基的立体定位中心的一般策略：性信息素的完全合成

  摘要：

  我们正带回性感：通过将RMgBr共轭加到α，β-不饱和酯中来高效引入带有甲基的立体异构中心已被用于两个性信息素的总合成中（参见方案）。Binap = [1,1'-联萘] -2,2'-二基双（二苯基膦）。

  DOI：

  10.1002/asia.201000663

文献信息

• Synthesis of Iriomoteolide-1a C13−C23 Fragment via Asymmetric Conjugate Addition and Julia−Kocienski Coupling Reaction
  作者：Yen-Jin Chin、Shun-Yi Wang、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/ol901480s

  日期：2009.8.20

  The key C13−C23 fragment toward the total synthesis of iriomoteolide-1a (1) has been constructed from an 1,2-acetonide containing aldehyde 5 via a Julia−Kocienski olefination with the C16−C23 segment 6. The key step involves stereoselective introduction of the C29 methyl group by a highly efficient CuI-Tol-BINAP-catalyzed asymmetric conjugate addition of methylmagnesium bromide to an α,β-unsaturated

  朝着全合成iriomoteolide-1a（1）的关键C13-C23片段是由含有醛5的1,2-丙酮化物通过Julia-Kocienski烯烃与C16-C23链段6构成的。关键步骤包括通过高效的CuI-Tol-BINAP催化的甲基溴化镁向α，β-不饱和酯的不对称共轭加成反应，立体选择性地引入C29甲基。