methyl (methyl 2-O-benzoyl-3-O-benzyl-α-L-idopyranosid)uronate | 321380-28-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (methyl 2-O-benzoyl-3-O-benzyl-α-L-idopyranosid)uronate
• CAS: 321380-28-3
• 化学式: C₂₂H₂₄O₈
• 分子量: 416.428
• InChiKey: RMVGGYWYJVMJOB-FEEZOJJESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  100.52
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (methyl 2-O-benzoyl-3-O-benzyl-α-L-idopyranosid)uronate 在 水 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以63%的产率得到methyl 3-O-benzyl-α-L-idopyranoside uronic acid
  参考文献：
  名称：

  通过 [3.2.1] 和 [2.2.2] l-艾杜糖醛酸内酯从大量葡萄糖衍生的氰醇水解合成 l-艾杜糖醛酸衍生物：一种可逆构象转换的超解除/重新武装内酯途径制备肝素二糖

  摘要：

  l- Idofuranoside 氰醇1被大规模转化为l- IdoA 甲基吡喃糖苷和呋喃糖苷的混合物，它们会聚以提供生成双环 [3.2.1] 或 [2.2.2] l-艾杜糖醛酸内酯的短 2 步路线。前者是通过 3-OBn l -IdoA 的 100 g 规模合成获得的。这种混合物的两步转化提供了新的[2.2.2] l-艾杜糖苷酸内酯的纯端基异构体。[3.2.1] 和 [2.2.2] 内酯均转化为 GlcN-IdoA 肝素前体二糖。[2.2.2] 内酯可实现从1开始的可扩展 3 步路线一种新型的高度解除武装的O-4艾杜糖苷酸，它是一种有效的受体与葡萄糖叠氮化物硫糖苷供体。由此产生的新的艾杜糖[2.2.2] 内酯二糖很容易通过温和的甲醇分解来提供 GlcN-IdoA 苯硫基二糖供体，从而阻止了它们在组装肝素和硫酸乙酰肝素样寡糖方面的既定用途。[2.2.2] 内酯化作为超解除艾杜糖醛酸成分的构象转换，可通过内酯开环逆转。此外，分离的

  DOI：

  10.1021/jo502776f
• 作为产物：
  描述：

  methyl (methyl 2-O-benzoyl-3-O-benzyl-4-O-tert-butyldimethylsilyl-α-L-idopyranosid)uronate 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.33h， 以60%的产率得到methyl (methyl 2-O-benzoyl-3-O-benzyl-α-L-idopyranosid)uronate
  参考文献：
  名称：

  硫酸皮肤素二糖片段β-d-GalpNAc4SO3-（1→4）-1-IdopA2SO3及其甲基α-1-糖苷衍生物的合成

  摘要：

  摘要二糖（2-乙酰氨基-2-脱氧-4-O-磺基磺酸钠-β-d-吡喃并吡喃糖基）-（1→4）-（2-O-磺基磺酸钠-异吡喃钠）二糖酸钠的合成首次报道了硫酸皮肤素的片段及其甲基α-1-糖苷衍生物。由ad-葡萄糖前体容易制备的4-O-乙酰基-3,6-二-O-苄基-2-脱氧-2-三氯乙酰胺基-1-O-三氯乙酰亚胺基-α-d-吡喃半乳糖的使用使立体控制和与1-异戊二酸酯衍生物的低反应性4-羟基偶合的高产率偶联。高收率地实现了二糖产物向目标分子的经典转化。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)00234-2

文献信息

• A latent reactive handle for functionalising heparin-like and LMWH deca- and dodecasaccharides
  作者：Gavin J. Miller、Karl. R. Broberg、Claire Rudd、Madeleine R. Helliwell、Gordon C. Jayson、John M. Gardiner

  DOI：10.1039/c5ob01706h

  日期：——

  Disaccharide units containing a latent aldehyde surrogate at O4 provide late-stage access to terminal aldehyde LMWH and HS deca and dodecasaccharides.

  含有O4处潜在醛代用基的二糖单元可实现对末端醛基低分子肝素（LMWH）和硫酸肝素（HS）十聚体和十二聚体糖的后期访问。
• Synthesis and mass spectrometric analysis of disaccharides from methanolysis of heparan sulfate
  作者：Qi Qi He、Paul J. Trim、Marten F. Snel、John J. Hopwood、Vito Ferro

  DOI：10.1039/c8ob02225a

  日期：——

  The quantification of heparan sulfate (HS) in biological matrices, e.g., urine, cerebrospinal fluid, tissue samples etc., is of great importance for the diagnosis and prognosis of several of the mucopolysaccharidosis (MPS) disorders, which are lysosomal storage diseases of impaired glycosaminoglycan metabolism. The development of suitable assays for this purpose is challenging due to the high molecular

  在生物基质（例如尿液，脑脊液，组织样本等）中对硫酸乙酰肝素（HS）的定量分析对于几种粘多糖贮积症（MPS）疾病的诊断和预后非常重要，这些疾病是受损的溶酶体贮积病糖胺聚糖代谢。由于高分子量和HS的复杂性，为此目的开发合适的测定方法具有挑战性。为实现该目标所做的最新努力包括HS的酸催化甲醇分解作用，该反应可使聚合物脱硫并导致形成二糖裂解产物，可通过LC-MS / MS对其进行检测和定量。我们合成的12 HS衍生双糖为甲醇标准库通过适当保护的GlcA和IdoA受体与2-脱氧-2-叠氮基硫代葡萄糖苷供体的立体选择性1,2-顺式糖基化。这有助于鉴定LC-MS / MS色谱图中的主要峰，并有可能允许监测特定代谢物作为基因型的替代标记。这项工作还为通过制备适当标记的衍生物为HS进行完全定量的LC-MS / MS分析铺平了道路。
• Production Of L-Iduronate Containing Polysaccharides
  申请人：Hansen Steen Uldall

  公开号：US20100317846A1

  公开（公告）日：2010-12-16

  A process for the production of polysaccharide (20) from disaccharide (10) and saccharide (21), wherein R 1 to R 10 are each independently the same or different protecting groups; R is an optionally substituted aryl group or an optionally substituted saturated or unsaturated alkyl group; X is selected from the group consisting of hydrogen, alkyl and amino; Y is selected from the group consisting of a protecting group and one or more saccharide residues; and n is a positive integer; and further wherein said process comprises removal of the R 7 protecting group and reaction of the deprotected C4-oxygen atom of compound (21) with the C1-carbon atom of the 1-ido moiety of compound (10).

  从二糖（10）和糖（21）中生产多糖（20）的工艺，其中R1至R10分别是相同或不同的保护基；R是可选的取代芳基或可选的饱和或不饱和烷基；X选自氢，烷基和氨基等组；Y选自保护基和一个或多个糖基残基；n是正整数；并且进一步包括去除R7保护基和使化合物（21）的去保护的C4氧原子与化合物（10）的1-碘基团的C1碳原子反应的步骤。
• Efficient chemical synthesis of heparin-like octa-, deca- and dodecasaccharides and inhibition of FGF2- and VEGF165-mediated endothelial cell functions
  作者：Gavin J. Miller、Steen U. Hansen、Egle Avizienyte、Graham Rushton、Claire Cole、Gordon C. Jayson、John M. Gardiner

  DOI：10.1039/c3sc51217g

  日期：——

  A concise chemical synthesis of a series of structurally-defined heparin-like oligosaccharides is described. This work provides an efficient entry to octa-, deca-, and dodecasaccharides, including the first synthesis of (GlcNS6S-IdoA2S)5 and (GlcNS6S-IdoA2S)6. Evaluation of the in vitro activity of these species against FGF2- and VEGF165-dependent endothelial cell proliferation and migration establishes that octa- and decasaccharides are more potent in targeting FGF2-induced effects, where cell migration is affected more significantly than proliferation. These structure–activity relationships exemplify the significance of 6-O-sulfation in regulating the activity of angiogenic growth factors.

  本文描述了一系列结构明确的肝素样寡糖的简明化学合成。这项工作提供了进入八糖、十糖和十二糖的有效途径，包括首次合成 (GlcNS6S-IdoA2S)5 和 (GlcNS6S-IdoA2S)6。通过评估这些物质对 FGF2-和血管内皮生长因子 165 依赖性内皮细胞增殖和迁移的体外活性，发现八糖和十糖对 FGF2-诱导的作用更有效，其中细胞迁移受到的影响比增殖更显著。这些结构-活性关系说明了 6-O 磺化在调节血管生成生长因子活性方面的重要性。
• Synthesis of a heparin-related GlcN–IdoA sulfation-site variable disaccharide library and analysis by Raman and ROA spectroscopy
  作者：Gavin J. Miller、Steen U. Hansen、Marek Baráth、Christian Johannessen、Ewan W. Blanch、Gordon C. Jayson、John M. Gardiner

  DOI：10.1016/j.carres.2014.06.026

  日期：2014.12

  site and level of sulfation with pure, defined heparin-related disaccharide species. This provides analysis of both similarities and differences to digest native heparin and this shows evidence of different types of changes in conformations and conformational freedom as a function of some specific sulfation changes at the disaccharide level. It is anticipated that this data set will open the way for

  描述了直接从 l-艾杜糖醛酸成分合成一系列不同硫酸化 GlcN-IdOA 二糖，可大规模获得。这些专门针对在最常见的生物学相关硫酸化变量 l-IdoA O-2 和 d-GlcN O-6 以及该肝素二糖的氨基位点提供硫酸化可变性。这种硫酸化变化的基质首次评估了使用拉曼/ROA 光谱来表征光谱的变化，该变化是纯的、确定的肝素相关二糖物质的硫酸化位点和水平的函数。这提供了对消化天然肝素的相似性和差异性的分析，并且这显示了作为二糖水平上某些特定硫酸化变化的函数的不同类型的构象和构象自由变化的证据。