tert-butyl 2-[3,3-bis(ethoxymethyl)cyclobutylidene]-3-methylbut-3-enoate | 1344013-13-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 2-[3,3-bis(ethoxymethyl)cyclobutylidene]-3-methylbut-3-enoate
• CAS: 1344013-13-3
• 化学式: C₁₉H₃₂O₄
• 分子量: 324.461
• InChiKey: CFEHUZMXUDJDRD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.05
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 3-methyl-2-tosylbut-2-enoate 、 在 乙基氯化镁 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.35h， 以32%的产率得到tert-butyl 2-[3,3-bis(ethoxymethyl)cyclobutylidene]-3-methylbut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  通过环丙基和环丁基镁类胡萝卜素与α-磺酰基烯丙基锂的偶联反应合成含环的小共轭二烯

  摘要：

  通过环丙基和环丁基镁类胡萝卜素与α-磺酰基烯丙基锂的偶联反应，合成了各种烯丙基环丙烷和烯丙基环丁烷。由芳基1-氯环烷基亚砜和格利雅试剂生成小环环烷基镁类胡萝卜素，然​​后使生成的镁类胡萝卜素与α-磺酰基烯丙基锂反应，后者是通过对甲苯基乙烯基砜或烯丙基p的去质子化反应制得的。-甲苯基砜。亚芳基环烷烃的收率中等至良好，而亚芳基环烷烃与四氰基乙烯的Diels-Alder反应提供了螺环化合物。无环烷基镁类胡萝卜素与α-磺酰基烯丙基锂的偶联反应提供了作为几何异构体混合物的共轭二烯。DFT计算的结果表明，相对于相应的氯环烷烃，小环环烷基镁类胡萝卜素具有较长的C–Cl键，并且C–Cl键的背面具有扩展的键角。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.03.019

文献信息

• New synthesis of allylidenecyclobutanes by the reaction of cyclobutylmagnesium carbenoids with vinyl sulfones
  作者：Masashi Ishigaki、Mio Inumaru、Tsuyoshi Satoh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.08.018

  日期：2011.10

  The reaction of cyclobutylmagnesium carbenoids, which were generated from 1-chlorocyclobutyl p-tolyl sulfoxides with EtMgCl via the sulfoxide–magnesium exchange reaction at low temperature, with carbanions derived from vinyl sulfones with n-BuLi or LDA resulted in the formation of allylidenecyclobutanes in moderate to good yields. The actual reactive species of the sulfones in this reaction were proved

  1-氯环丁基对甲苯基亚砜通过低温下的亚砜-镁交换反应，由1-氯环丁基对甲苯基亚砜与EtMgCl生成的环丁基镁类化合物，与乙烯基砜与n- BuLi或LDA衍生的碳负离子在中等温和的条件下形成烯丙基亚环丁烷高产。在该反应中砜的实际反应物种被证明是通过与所用碱的双键迁移而衍生自乙烯基砜的烯丙基砜的α-磺酰基碳负离子。可以通过使用多种乙烯基砜来获得单取代和二取代的烯丙基亚环丁烷。