(1Z,3S,4R,6E)-1-bromo-8-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4-methyl-1,6-octadiene | 640270-58-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1Z,3S,4R,6E)-1-bromo-8-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4-methyl-1,6-octadiene
• 英文别名: (1Z,3S,4R,6E)-1-bromo-8-(t-butyldiphenylsilyloxy)-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4-methyl-1,6-octadiene；[(2E,5R,6S,7Z)-8-bromo-6-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-5-methylocta-2,7-dienoxy]-tert-butyl-diphenylsilane
• CAS: 640270-58-2
• 化学式: C₃₃H₄₁BrO₃Si
• 分子量: 593.676
• InChiKey: IPYKRXDFTFLIIP-WPPWSSHUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.65
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三丁基氯化锡 、 (1Z,3S,4R,6E)-1-bromo-8-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4-methyl-1,6-octadiene 在 叔丁基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以80%的产率得到(1Z,3S,4R,6E)-8-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4-methyl-1-tributylstannyl-1,6-octadiene
  参考文献：
  名称：

  使用受生物合成途径启发的分子内 Diels-Alder 方法合成麦角霉素

  摘要：

  macquarimicins AC (1-3) 的全合成已经实现，这是一种具有有趣的四环或五环框架的新型天然产物。合成的特点是对 (E,Z,E)-1,6,8-壬三烯的基于生物合成的分子内狄尔斯-阿尔德 (IMDA) 反应进行了广泛研究。考虑到可能的生物合成序列，合成了四种类型的底物，并检查了它们的 IMDA 反应。从四种底物中的一种，通过跨环 Diels-Alder 反应实现全合成，这导致了独特分子框架的立体选择性构建。收敛且高效的合成途径在 27 个线性步骤中提供 (+)-1，从易于获得的 (2E,4S)-4,5-(异亚丙基)二氧基-2-戊烯酸乙酯 (22) 和(R)-表氯醇(30)，分别。此外，还实现了 2、3 和 9-epi-cochleamycins A (57) 和 B (58) 的有效合成。此外，目前的工作建立了麦夸霉素的绝对立体化学，并修订了 1 的 C(2)--C(3) 几何结构。

  DOI：

  10.1021/ja048320w
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R,5E)-3-methyl-5-heptene-1,2,7-triol 在 4-二甲氨基吡啶 、 palladium diacetate 、 三正丁基氢锡 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (1Z,3S,4R,6E)-1-bromo-8-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4-methyl-1,6-octadiene
  参考文献：
  名称：

  使用受生物合成途径启发的分子内 Diels-Alder 方法合成麦角霉素

  摘要：

  macquarimicins AC (1-3) 的全合成已经实现，这是一种具有有趣的四环或五环框架的新型天然产物。合成的特点是对 (E,Z,E)-1,6,8-壬三烯的基于生物合成的分子内狄尔斯-阿尔德 (IMDA) 反应进行了广泛研究。考虑到可能的生物合成序列，合成了四种类型的底物，并检查了它们的 IMDA 反应。从四种底物中的一种，通过跨环 Diels-Alder 反应实现全合成，这导致了独特分子框架的立体选择性构建。收敛且高效的合成途径在 27 个线性步骤中提供 (+)-1，从易于获得的 (2E,4S)-4,5-(异亚丙基)二氧基-2-戊烯酸乙酯 (22) 和(R)-表氯醇(30)，分别。此外，还实现了 2、3 和 9-epi-cochleamycins A (57) 和 B (58) 的有效合成。此外，目前的工作建立了麦夸霉素的绝对立体化学，并修订了 1 的 C(2)--C(3) 几何结构。

  DOI：

  10.1021/ja048320w

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Macquarimicin A
  作者：Ryosuke Munakata、Hironori Katakai、Tatsuo Ueki、Jun Kurosaka、Ken-ichi Takao、Kin-ichi Tadano

  DOI：10.1021/ja038732p

  日期：2003.12.1

  The first total synthesis of (+)-macquarimicin A (1), a novel inhibitor of neutral sphingomyelinase (N-SMase) with antiinflammatory activity, has been accomplished. The present work determined the absolute configuration of (+)-1 and revised the C(2)-C(3) geometry to be Z. The synthesis features a transannular Diels-Alder reaction, which constructed the tetracyclic framework stereoselectively, and a convergent and efficient synthetic pathway, which afforded (+)-macquarimicin A (1) in 27 steps (longest linear sequence) with 9.9% overall yield.