(3S,4R,6E)-1,1-dibromo-8-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4-methyl-1,6-octadiene | 377751-03-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3S,4R,6E)-1,1-dibromo-8-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4-methyl-1,6-octadiene
• 英文别名: (3S,4R,6E)-1,1-dibromo-8-(t-butyldiphenylsilyloxy)-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4-methyl-1,6-octadien；tert-butyl-[(2E,5R,6S)-8,8-dibromo-6-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-5-methylocta-2,7-dienoxy]-diphenylsilane
• CAS: 377751-03-6
• 化学式: C₃₃H₄₀Br₂O₃Si
• 分子量: 672.572
• InChiKey: WCHDBGFDIWQWSK-CYCDJBFMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.37
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4R,6E)-1,1-dibromo-8-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4-methyl-1,6-octadiene 在 palladium diacetate 、 三正丁基氢锡 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以85%的产率得到(1Z,3S,4R,6E)-1-bromo-8-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4-methyl-1,6-octadiene
  参考文献：
  名称：

  使用受生物合成途径启发的分子内 Diels-Alder 方法合成麦角霉素

  摘要：

  macquarimicins AC (1-3) 的全合成已经实现，这是一种具有有趣的四环或五环框架的新型天然产物。合成的特点是对 (E,Z,E)-1,6,8-壬三烯的基于生物合成的分子内狄尔斯-阿尔德 (IMDA) 反应进行了广泛研究。考虑到可能的生物合成序列，合成了四种类型的底物，并检查了它们的 IMDA 反应。从四种底物中的一种，通过跨环 Diels-Alder 反应实现全合成，这导致了独特分子框架的立体选择性构建。收敛且高效的合成途径在 27 个线性步骤中提供 (+)-1，从易于获得的 (2E,4S)-4,5-(异亚丙基)二氧基-2-戊烯酸乙酯 (22) 和(R)-表氯醇(30)，分别。此外，还实现了 2、3 和 9-epi-cochleamycins A (57) 和 B (58) 的有效合成。此外，目前的工作建立了麦夸霉素的绝对立体化学，并修订了 1 的 C(2)--C(3) 几何结构。

  DOI：

  10.1021/ja048320w
• 作为产物：
  描述：

  (2E,5R,6S)-6-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-5-methyl-2-heptene-1,7-diol 在 4-二甲氨基吡啶 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.84h， 生成 (3S,4R,6E)-1,1-dibromo-8-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4-methyl-1,6-octadiene
  参考文献：
  名称：

  麦考霉素的合成研究：AB环系统的高度立体选择性构建。

  摘要：

  已经实现了麦格霉素的AB环系统的高度立体选择性合成，麦格霉素是一种新型的对中性鞘磷脂酶具有抑制活性的微生物代谢产物。本合成的特征是通过衍生自D-甘油醛丙酮化物的（E，Z，E）-1，6，8-壬二烯的分子内Diels-Alder反应，高度立体控制顺式-四氢茚满结构。反应：见文字。

  DOI：

  10.1021/ol016449u

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Macquarimicin A
  作者：Ryosuke Munakata、Hironori Katakai、Tatsuo Ueki、Jun Kurosaka、Ken-ichi Takao、Kin-ichi Tadano

  DOI：10.1021/ja038732p

  日期：2003.12.1

  The first total synthesis of (+)-macquarimicin A (1), a novel inhibitor of neutral sphingomyelinase (N-SMase) with antiinflammatory activity, has been accomplished. The present work determined the absolute configuration of (+)-1 and revised the C(2)-C(3) geometry to be Z. The synthesis features a transannular Diels-Alder reaction, which constructed the tetracyclic framework stereoselectively, and a convergent and efficient synthetic pathway, which afforded (+)-macquarimicin A (1) in 27 steps (longest linear sequence) with 9.9% overall yield.