2-甲基-2-(4-三氟甲基苯基)-环氧乙烷 | 178180-81-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-甲基-2-(4-三氟甲基苯基)-环氧乙烷
• 英文名称: 2-methyl-2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)oxirane
• 英文别名: 2-[4-(Trifluoromethyl)phenyl]-2-methyloxirane；2-methyl-2-[4-(trifluoromethyl)phenyl]oxirane
• CAS: 178180-81-9
• 化学式: C₁₀H₉F₃O
• 分子量: 202.176
• InChiKey: NDMMVAQVPQYQDY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-2-(4-三氟甲基苯基)-环氧乙烷 在 ammonium hydroxide 、 甲酸铵 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 以81 %的产率得到1-amino-2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)propan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  弱活化催化下的空间换时间：通过环氧化物与氨的直接氨解快速合成 β-NH2 醇

  摘要：

  通过环氧化物的灵活氨解直接合成β-NH 2醇仍然是一个具有挑战性和未解决的问题。在此，我们提出了“在弱活化催化下以空间换时间”和“屏蔽产物的反应性”的策略，从而开发了一种新型的环氧化物与氨的一步氨解反应。化学计量的 HCO 2 NH 4作为添加剂在底物的整体活化和完全抑制过度烷基化的副反应中起着双重作用。范围广泛的底物，包括萜烯和类固醇衍生的环氧化物，干净地提供了目标 β-NH 2在易于调节的温和条件下，醇的产量从好到极好。此外，该合成方案不含金属且环保，可用于生物活性 β-NH 2醇的克级合成，这些醇可轻松转化为多种功能化分子。

  DOI：

  10.1039/d2gc04647d
• 作为产物：
  描述：

  4-(三氟甲基)二甲基氨基甲酸苯酯 在 potassium hydrogensulfate 、 过氧化氢苯甲酰 作用下， 以 氯仿 、 苯 为溶剂， 生成 2-甲基-2-(4-三氟甲基苯基)-环氧乙烷
  参考文献：
  名称：

  Reaktivit�t und Selektivit�t bei der Oxidation von Styrolderivaten, II. Untersuchungen zur Oxidation vonp-substituierten ?-Methylstyrolen

  摘要：

  The liquid phase oxidation of p-substituted (Br-, Cl-, t-Bu-, MeO-, CF3-) alpha-methylstyrenes and of alpha,p-dimethoxystyrene with pure oxygen was investigated in chlorobenzene solution and in presence of cumene and of cumene hydroperoxide in the temperature range 65-125 degrees C. The product yields were determined gaschromatographically. The differences of the activation energies of the epoxide formation and the parallel reactions amount to 19-48 kJ/mol. The epoxide selectivity increases with increasing temperature and concentration of olefine. The relative chain propagation constants k(p) (C=C) Were determined by competitive oxidation with cumene. The k(p)(C=C) values of p-substituted alpha-methylstyrenes can be correlated by the Hammett equation with both sigma and sigma(+) substituent constants.

  DOI：

  10.1002/prac.19963380147

文献信息

• Biocatalytic Parallel Interconnected Dynamic Asymmetric Disproportionation of α‐Substituted Aldehydes: Atom‐Efficient Access to Enantiopure (<i>S</i>)‐Profens and Profenols
  作者：Erika Tassano、Kurt Faber、Mélanie Hall

  DOI：10.1002/adsc.201800541

  日期：2018.7.16

  disproportionation of aldehydes catalyzed by horse liver alcohol dehydrogenase (HLADH) was assessed in detail on a series of racemic 2‐arylpropanals. Statistical optimization by means of design of experiments (DoE) allowed the identification of critical interdependencies between several reaction parameters and revealed a specific experimental window for reaching an ′optimal compromise′ in the reaction outcome.

  对一系列外消旋 2-芳基丙醛，详细评估了马肝醇脱氢酶 (HLADH) 催化的醛的生物催化不对称歧化反应。通过实验设计 (DoE) 进行统计优化，可以识别多个反应参数之间的关键相互依赖性，并揭示了在反应结果中达到“最佳折衷”的特定实验窗口。该生物催化系统可应用于各种2-芳基丙醛，并在并行互连动态不对称转化（PIDAT）后以氧化还原中性方式获得对映体富集的（ S ）-洛芬和洛芬醇。该反应可以在环境条件下在水性缓冲液中进行，不依赖牺牲辅助底物，并且仅需要催化量的辅助因子和单一酶。高原子效率的例子是在〜0.013当量存在下， 75 mM的外消旋-2-苯基丙醛与0.03 mol%的HLADH的转化。氧化烟酰胺腺嘌呤二核苷酸 (NAD + )，在 96% ee中产生 28.1 mM ( S )-2-苯基丙醇，在 89% ee中产生 26.5 mM ( S )-2-苯基丙酸，总转化率为 73%。100 mg
• Regiodivergent Hydroborative Ring Opening of Epoxides via Selective C–O Bond Activation
  作者：Marc Magre、Eva Paffenholz、Bholanath Maity、Luigi Cavallo、Magnus Rueping

  DOI：10.1021/jacs.0c05917

  日期：2020.8.19

  A magnesium-catalyzed regiodivergent C–O bond cleavage protocol is presented. Readily available magnesium catalysts achieve the selective hydroboration of a wide range of epoxides and oxetanes yielding secondary and tertiary alcohols in excellent yields and regioselectivities. Experimental mechanistic investigations and DFT calculations provide insight into the unexpected regiodivergence and explain

  提出了镁催化的区域发散 C-O 键裂解方案。容易获得的镁催化剂实现了多种环氧化物和氧杂环丁烷的选择性硼氢化反应，以优异的产率和区域选择性得到仲醇和叔醇。实验机理研究和 DFT 计算提供了对意外区域发散的洞察，并解释了 C-O 键活化和产物形成的不同机制。
• An air-stable cationic iridium hydride as a highly active and general catalyst for the isomerization of terminal epoxides
  作者：Nicolas Humbert、Devendra J. Vyas、Céline Besnard、Clément Mazet

  DOI：10.1039/c4cc05260a

  日期：——

  We describe the use of an air-stable iridium hydride catalyst for the isomerization of terminal epoxides into aldehydes with perfect regioselectivity.

  我们描述了使用一种空气稳定的铱氢化物催化剂将末端环氧化物异构化为具有完美区域选择性的醛的方法。
• Radical-mediated aerobic oxidation of substituted styrenes and stilbenes
  作者：Hasil Aman、Wei-Hua Chiu、Pin-Heng Liu、Gary Jing Chuang

  DOI：10.1039/d1nj04755h

  日期：——

  A 2,2-azobis(isobutyronitrile)-catalyzed oxidative cleavage of alkenes with molecular oxygen as the oxidant was described. Carbonyl compounds and oxiranes were obtained in moderate yield under mild conditions. This study provided useful insights into the mechanism of aerobic oxidative cleavage of alkenes.

  描述了 2,2-偶氮二（异丁腈）催化烯烃氧化裂解，分子氧作为氧化剂。在温和条件下以中等产率获得羰基化合物和环氧乙烷。该研究为烯烃的有氧氧化裂解机制提供了有用的见解。
• Taking advantage of lithium monohalocarbenoid intrinsic α-elimination in 2-MeTHF: controlled epoxide ring-opening <i>en route</i> to halohydrins
  作者：Laura Ielo、Margherita Miele、Veronica Pillari、Raffaele Senatore、Salvatore Mirabile、Rosaria Gitto、Wolfgang Holzer、Andrés R. Alcántara、Vittorio Pace

  DOI：10.1039/d0ob02407d

  日期：——

  The intrinsic degradative α-elimination of Li carbenoids somehow complicates their use in synthesis as C1-synthons. Nevertheless, we herein report how boosting such an α-elimination is a straightforward strategy for accomplishing controlled ring-opening of epoxides to furnish the corresponding β-halohydrins. Crucial for the development of the method is the use of the eco-friendly solvent 2-MeTHF, which

  Li类胡萝卜素的内在降解性α消除在某种程度上使它们在合成C1合成子中的使用变得复杂。然而，我们在本文中报道了增强这种α-消除是如何实现环氧化物的受控开环以提供相应的β-卤代醇的直接策略。该方法的发展至关重要的是使用环保型溶剂2-MeTHF，由于该溶剂对类胡萝卜素的化学完整性的稳定作用非常有限，因此会迫使初期的单卤化锂降解。通过这种方法，可以在非常高的区域控制下始终获得高收率的目标化合物，尽管试剂具有基本性质，但未观察到对映纯物质的消旋化。