(S)-(+)-N-(isopropylmethylidene)-p-toluenesulfinamide | 158009-36-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-(+)-N-(isopropylmethylidene)-p-toluenesulfinamide
• 英文别名: (S)-4-methyl-benzenesulfinic acid isobutylidene-amide；(S)-N-(2-methylpropylidene)-p-toluenesulfinamide；(S)-(+)-N-(isobutylidene)-p-toluenesulfinamide；(S)-(+)-N-(i-butylidene)-p-toluenesulfinamide；(S)-(+)-N-isobutyldene-p-toluenesulfinamide；(NE,S)-4-methyl-N-(2-methylpropylidene)benzenesulfinamide
• CAS: 158009-36-0
• 化学式: C₁₁H₁₅NOS
• 分子量: 209.312
• InChiKey: MBDKDEQCBUDADQ-BCNIOPEESA-N

物化性质

• 沸点：
  342.0±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  48.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-N-(isopropylmethylidene)-p-toluenesulfinamide 在 sodium tetrahydroborate 、 1,3-二溴-5,5-二甲基海因 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (S)-N-(1-hydroxy-3-methylbutan-2-yl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  从亚磺胺（N-亚磺酰基亚胺）衍生的α-氨基1，3-二硫杂环丁烷不对称合成α-氨基醛。（-）-2,3-反-3,4-顺式-二羟基脯氨酸的形式合成

  摘要：

  用1，3-二溴-5，5-二甲基乙内酰脲水溶液水解亚磺胺衍生的N-亚磺酰基α-氨基1，2-二硫杂环丁烷以良好的收率和高对映体纯度得到相应的N-甲苯磺酰基α-氨基醛。这些醛可以还原为氨基醇，并进行Wittig反应，生成烯丙基胺而没有差向异构化。在（-）-2,3-反式-3,4-顺式-二羟基脯氨酸的正式合成中说明了该方法的实用性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.02.092
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基苯基亚硫酰氯 在 4-二甲氨基吡啶 、 水 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.67h， 生成 (S)-(+)-N-(isopropylmethylidene)-p-toluenesulfinamide
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of chiral sulfoxides and sulfinimines by using N-sulfinylsultam

  摘要：

  Bornane-10,2-sultam 1 is stereoselectively converted by DMAP-assisted sulfinylation to diastereomerically pure (2R)-N-[(R)-p-tolylsulfinyl]-bornane-10,2-sultam 2 in 77% yield. The crystalline sulfinylating agent 2 reacts with a variety of nucleophiles to afford sulfoxides 3 and sulfinimines 5 in excellent yields and enantioselectivities. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00472-3

文献信息

• Stereoselective Synthesis of β-Substituted β-Amino Sulfones and Sulfonamides via Addition of Sulfonyl Anions to Chiral <i>N</i>-Sulfinyl Imines
  作者：Francisco Velázquez、Ashok Arasappan、Kevin Chen、Mousumi Sannigrahi、Srikanth Venkatraman、Andrew T. McPhail、Tze-Ming Chan、Neng-Yang Shih、F. George Njoroge

  DOI：10.1021/ol053132b

  日期：2006.2.1

  [reaction: see text] A highly stereoselective synthesis of beta-amino sulfones and sulfonamides via addition of sulfonyl anions to chiral N-sulfinyl imines is described. The addition reaction proceeds in good yield (75-99%) and stereoselectivity.

  [反应：见正文]描述了通过将磺酰基阴离子加到手性N-亚磺酰基亚胺上的β-氨基砜和磺酰胺的高度立体选择性合成。加成反应以良好的收率（75-99％）和立体选择性进行。
• Asymmetric Aza-Henry Reactions from <i>N</i>-<i>p</i>-Tolylsulfinylimines
  作者：José Luis García Ruano、Markus Topp、Jesús López-Cantarero、José Alemán、Modesto J. Remuiñán、M. Belén Cid

  DOI：10.1021/ol051580d

  日期：2005.9.1

  [reaction: see text] N-Sulfinylimines derived from aromatic or aliphatic aldehydes and ketones react with nitromethane and NaOH in a highly diastereoselective manner under mild conditions. In the presence of TBAF, the reaction rates are strongly increased and the stereoselectivity is inverted. This method provides enantiomerically pure beta-nitroamines derived from enolizable aldimines and ketimines

  [反应：见正文]在温和条件下，衍生自芳族或脂族醛和酮的N-亚磺酰亚胺与硝基甲烷和NaOH以高度非对映选择性的方式反应。在TBAF的存在下，反应速率大大提高并且立体选择性反转。该方法提供了对映体纯的β-硝基胺，其衍生自可烯醇化的亚胺和酮亚胺，到目前为止，氮杂-亨利反应很难获得。
• Highly Diastereoselective [3+2] Cycloadditions between Nonracemic p-Tolylsulfinimines and Iminoesters: An Efficient Entry to Enantiopure Imidazolidines and Vicinal Diaminoalcohols
  作者：Alma Viso、Roberto Fernández de la Pradilla、Ana García、Carlos Guerrero-Strachan、Marta Alonso、Mariola Tortosa、Aida Flores、Martín Martínez-Ripoll、Isabel Fonseca、Isabelle André、Ana Rodríguez

  DOI：10.1002/chem.200204674

  日期：2003.6.16

  highly diastereoselective process with opposite stereochemistry. Subsequent transformations of the imidazolidines including oxidative, reductive, and hydrolytic processes that provide easy access to vicinal diaminoalcohols have been explored. Among these, reductive cleavage of the aminal with LiAlH4 is an extremely efficient and general reaction for the synthesis of enantiopure N-sulfinyl-N'-benzyldiaminoalcohols

  报道了咪唑烷和邻二胺的不对称合成的新方法。非外消旋对甲苯磺酰亚胺亚胺和由α-亚氨基酸酯和LDA原位产生的甲亚胺烷基化物之间的1,3-偶极环加成反应会产生具有高度立体控制的N-亚磺酰亚胺基咪唑烷。相反，路易斯酸的存在通过具有相反立体化学的高度非对映选择性过程促进环加合物的形成。已探索了咪唑烷的后续转化，包括氧化，还原和水解工艺，这些工艺可轻松获得邻位二氨基醇。在这些之中，用LiAlH4还原性缩醛是合成对映体纯的N-亚磺酰基-N'-苄基二氨基醇的极其有效且通用的反应
• Diastereoselective addition of diethyl difluoromethylphosphonate to enantiopure sulfinimines: synthesis of α,α-difluoro-β-aminophosphonates, phosphonic acids, and phosphonamidic acids
  作者：Gerd-Volker Röschenthaler、Valery P. Kukhar、Michael Yu. Belik、Kateryna I. Mazurenko、Alexander E. Sorochinsky

  DOI：10.1016/j.tet.2006.08.017

  日期：2006.10

  of diastereomerically pure N-sulfinyl α,α-difluoro-β-aminophosphonates with trifluoroacetic acid in EtOH followed by refluxing with 10 N HCl provided enantiopure α,α-difluoro-β-aminophosphonates and α,α-difluoro-β-aminophosphonic acids. The N-Cbz derivative of (R)-2-amino-1,1-difluoro-2-phenylethylphosphonate was a convenient starting point for the preparation of corresponding difluorophosphonate monoester

  将二乙基硫代二氟甲基膦酸酯加到对映体纯的芳族，杂芳族和脂族醛衍生的亚磺酸亚胺中，得到的N-亚磺酰基α，α-二氟-β-氨基膦酸酯通常具有良好的对映选择性，并且产率很高。与苯乙酮衍生的亚磺胺的反应导致形成具有高非对映选择性且仅中等收率的加成产物。两步脱保护，包括在EtOH中用三氟乙酸处理非对映体纯的N-亚磺酰基α，α-二氟-β-氨基膦酸酯，然后与10 N HCl回流，得到对映体纯的α，α-二氟-β-氨基膦酸酯和α，α-二氟-β-氨基膦酸。（R的N -Cbz导数）-2-氨基-1，1-二氟-2-苯基乙基膦酸酯是制备相应的二氟膦酸酯单酯，二氟膦酸和二氟膦酰胺酸的方便起点。在21°C下，二氟膦酰胺酸在pH高于5的水溶液中稳定。
• A Lewis Acid Promoted Asymmetric Umpolung Reaction with ChiralN-Sulfinyl Imines as the Electrophiles
  作者：Xin Xu、Jun-ying Liu、Dian-jun Chen、Cody Timmons、Guigen Li

  DOI：10.1002/ejoc.200400775

  日期：2005.5

  An new asymmetric umpolung reaction has been developed by reacting N-sulfinyl imines with 2-lithio-2-phenyl-1,3-dithiane. The reaction was conducted at between –20 and–25 °C in THF in the presence of Et2AlCl as the Lewis acid promoter. Excellent diastereoselectivities (up to >95 % de) and chemical yields (64–95 %) have been achieved for nine substrates with all individual isomers separated and characterized

  通过将 N-亚磺酰基亚胺与 2-lithio-2-phenyl-1,3-dithiane 反应，开发了一种新的不对称 umpolung 反应。在 Et2AlCl 作为路易斯酸促进剂存在的情况下，反应在 –20 至 –25 °C 的 THF 中进行。九种底物实现了出色的非对映选择性（高达 >95% de）和化学产率（64–95%），所有单独的异构体都被分离和表征。手性产物的绝对结构已通过合成转化为已知样品明确确定。发现 2-Lithio-2-phenyl-1,3-dithiane 的反应性远低于其 2-甲基对应物，这是最近报道的。所有单独的异构体都可以很容易地通过柱色谱分离。手性产物的绝对结构已通过转化为已知化合物明确确定。这种方法可以轻松获得对映异构纯的 α-氨基酮。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)