(E)-4-[3-(trifluoromethyl)phenyl]pent-3-en-2-one | 1374559-98-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-4-[3-(trifluoromethyl)phenyl]pent-3-en-2-one
• CAS: 1374559-98-4
• 化学式: C₁₂H₁₁F₃O
• 分子量: 228.214
• InChiKey: GMXUVUCLUQKQHC-SOFGYWHQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-[3-(trifluoromethyl)phenyl]pent-3-en-2-one 在 甲酸铵 、 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以39 %的产率得到(E)-4-(3-(trifluoromethyl)phenyl)pent-3-en-2-amine
  参考文献：
  名称：

  合并金 (I) 催化与级联催化中的胺转氨酶：炔丙醇化学酶促转化为富含对映体的烯丙胺

  摘要：

  已经探索了金 (I) 催化剂和胺转氨酶之间的相容性，以直接和选择性的方式将外消旋炔丙醇转化为富含对映体的烯丙基胺。合成方法包括金 (I) 催化的一系列 2-arylpent-3-yn-2-ol 的 Meyer-Schuster 重排和随后的立体选择性酶催化的所得 α,β-不饱和前手性酮的转氨作用。在我们寻找生产所需胺的理想反应条件的过程中，研究了涉及顺序或并行方法的级联过程的设计。因此，N-杂环卡宾配合物[1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基]-[双(三氟甲磺酰基)-酰亚胺]金(I) ([Au(IPr)(NTf 2 ) ] (一个) 在水性介质中被发现是一种理想的催化剂，而选择性的、自制的和商业的胺转氨酶允许以良好的分离产率不对称合成 ( E )-4-arylpent-3-en-2-amine 对映异构体(53–84%) 和出色的立体选择性（97 至 >99% 对映体过量）。

  DOI：

  10.1002/adsc.202200777
• 作为产物：
  描述：

  2-3-(trifluoromethyl)phenylpent-3-yn-2-ol 在 [1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene]gold bis(trifluoromethanesulfonyl)imidate 作用下， 以 水 、 异丙醇 为溶剂， 以92%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  合并金 (I) 催化与级联催化中的胺转氨酶：炔丙醇化学酶促转化为富含对映体的烯丙胺

  摘要：

  已经探索了金 (I) 催化剂和胺转氨酶之间的相容性，以直接和选择性的方式将外消旋炔丙醇转化为富含对映体的烯丙基胺。合成方法包括金 (I) 催化的一系列 2-arylpent-3-yn-2-ol 的 Meyer-Schuster 重排和随后的立体选择性酶催化的所得 α,β-不饱和前手性酮的转氨作用。在我们寻找生产所需胺的理想反应条件的过程中，研究了涉及顺序或并行方法的级联过程的设计。因此，N-杂环卡宾配合物[1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基]-[双(三氟甲磺酰基)-酰亚胺]金(I) ([Au(IPr)(NTf 2 ) ] (一个) 在水性介质中被发现是一种理想的催化剂，而选择性的、自制的和商业的胺转氨酶允许以良好的分离产率不对称合成 ( E )-4-arylpent-3-en-2-amine 对映异构体(53–84%) 和出色的立体选择性（97 至 >99% 对映体过量）。

  DOI：

  10.1002/adsc.202200777

文献信息

• Alcohol Dehydrogenases and N‐Heterocyclic Carbene Gold(I) Catalysts: Design of a Chemoenzymatic Cascade towards Optically Active β,β‐Disubstituted Allylic Alcohols
  作者：Sergio González‐Granda、Iván Lavandera、Vicente Gotor‐Fernández

  DOI：10.1002/anie.202015215

  日期：2021.6.14

  combination of gold(I) and enzyme catalysis is used in a two-step approach, including Meyer–Schuster rearrangement of a series of readily available propargylic alcohols followed by stereoselective bioreduction of the corresponding allylic ketone intermediates, to provide optically pure β,β-disubstituted allylic alcohols. This cascade involves a gold N-heterocyclic carbene and an enzyme, demonstrating the

  金 (I) 和酶催化的组合用于两步法，包括一系列容易获得的炔丙醇的 Meyer-Schuster 重排，然后立体选择性生物还原相应的烯丙基酮中间体，以提供光学纯的 β,β -二取代的烯丙醇。该级联涉及金 N-杂环卡宾和酶，证明了两种催化剂类型在温和反应条件下在水性介质中的相容性。[1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基][双(三氟甲磺酰基)-酰亚胺]金(I) (IPrAuNTf 2 )和选择性醇脱氢酶（来自红球菌的ADH-A）的组合、KRED-P1-A12 或 KRED-P3-G09) 导致合成了一系列光学活性 ( E)-4-arylpeNT-3-en-2-ols 以良好的产率 (65–86 %)。该方法还扩展到各种 2-hetarylpeNT-3-yn-2-ol、己炔醇和丁炔醇衍生物。使用具有相反选择性的醇脱氢酶导致广泛的底物产生两种烯丙醇对映异构体 (93->99%  ee )。
• Regioselective reductions of β,β-disubstituted enones catalyzed by nonracemically ligated copper hydride
  作者：Karl R. Voigtritter、Nicholas A. Isley、Ralph Moser、Donald H. Aue、Bruce H. Lipshutz

  DOI：10.1016/j.tet.2011.10.056

  日期：2012.4

  2-additions to β,β-disubstituted α,β-unsaturated ketones have been further explored. Asymmetric reductions of enones lacking an α-substituent can be achieved with CuH complexed by DTBM-SEGPHOS in Et2O at −25 °C leading to the generation of highly valuable nonracemic allylic alcohols. The corresponding 1,4-reductions can also be achieved using the same reaction conditions by switching the ligand to a JOSIPHOS

  进一步研究了CuH催化的β，β-二取代的α，β-不饱和酮的1,2-加成反应。在-25°C下，由DTBM-SEGPHOS在ET 2 O中与DTBM-SEGPHOS络合的CuH可以实现缺少α-取代基的烯酮的不对称还原，从而生成了高价值的非外消旋烯丙醇。通过将配体切换为提供非外消旋β，β-二取代的酮的JOSIPHOS类似物，也可以在相同的反应条件下实现相应的1，4-还原。对模型1,2-和1,4-加成的烯酮构象和过渡态能量进行DFT计算，以阐明影响产物比率的因素。